ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Идентификация пространственно-затрудненных фенолов из "Пространственно затрудненные фенолы" Для определения степени чистоты и индивидуальности пространственно-затрудненных фенолов и различных продуктов реакций с их участием применяются, как правило, обычные методы исследования органических соединений. Некоторых из них вследствие особенностей строения и химического поведения пространственно-затрудненных фенолов используются особенно успешно. Эти методы идентификации пространственно-затрудненных фенолов рассмотрены ниже. [c.311] Хроматография. Адсорбционная хроматография широко применяется для разделения и идентификации пространственно-затрудненных фенолов, их функциональных производных, циклогексадиенонов, хинонов и других продуктов превращения подобных фенолов. Кроме метода хроматографии на колонках значительное распространение нашел метод хроматографии в тонком слое адсорбента (окись алюминия, силикагель) Система растворителей для хроматографии пространственно-затрудненных фенолов обычна подбирается экспериментально в каждом отдельном случае. Наиболее распространены следующие смеси бензол — метанол, бензол—гексан, октан—эфир, диэтиловый эфир диэтиленгликоля—пет-ролейный эфир. Фенольные соединения проявляют парами иода. В табл. 45 приведены значения Rf некоторых алкилфенолов 5- в системе растворителей бензол—метанол (9 1, объемн.). [c.311] Аналогичная закономерность наблюдается при хроматографии алкилфенолов на бумаге Наибольшее значение Rf имеют алкилфенолы с двумя объемистыми орто-заместителями, причем адсорбция этих фенолов практически не зависит от характера и размеров пара-алкильного заместителя. Однако если в пара-положение молекулы таких фенолов ввести функциональные группы, то их адсорбция изменяется в широких пределах(см. табл. 46). [c.312] в этом случае раствор реакционной смеси наносится на адсорбент сплошной ЛИНИ Й. [c.313] В последнее время для анализа и идентификации фенольных соединений стал широко использоваться метод газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) 22-2 . При анализе простейших алкилфенолов условия, ГЖХ не имеют принципиального значения, однако в случае фенолов с, грег-алкильными группами природа жидкой фазы, твердого носителя и параметры ГЖХ (температура дозатора и колонки, длина колонки и т. д.) могут оказывать влияние на процессы изомеризации и дезалкилирования алкилфенолов (см. гл. 6). В некоторых случаях для хроматографического определения, вместо самих фенолов можно использовать их триметилсилильные эфиры 22. Метод газо-жидкостной хроматографии значительно более чувствителен к изменениям структуры пространственно-затрудненных фенолов, чем метод адсорбционной хроматографии, и позволяет разделять структурно близкие соединения и гомологи. Так, если при помощи адсорбционной хроматографии невозможно разделить 4-алкил-2,6-ди-грет-бутилфенолы, то методом газо-жидкостной хроматографии удается разделить ближайшие гомологи этих фенолов, идентифицировать алкилфенолы с нормальными и разветвленными алкильными заместителями. [c.313] ИК-Спектроскопия. Исследование ИК-спектров пространственно-затрудненных фенолов и различных продуктов, их превращений дает ценную информацию о строении этих продуктов. В ИК-спектрах фенолов с двумя грег-бутильными группами в орто-положениях присутствует характерная частота поглощения ОН-группЫ, которая фиксируется в виде узкой полосы в области 3650 (см. гл. 1). Еще более характерна полоса поглощения сопряженной карбонильной группы различных пространственно-затрудненных циклогексадиенонов, максимум которой находится в области 1660— 1670 СЖ и часто расщепляется на дублет Эти основные частотные характеристики ИК-спектров пространственно-затрудненных фенолов и циклогексадиенонов позволяют однозначно делать выбор между ними и в совокупности с данными УФ-спектроскопии надежно устанавливать строение тех или иных продуктов реакции. Кроме того, в ИК-спектрах пространственно-затрудненных фенолов и их функциональных производных можно выделить ряд частот, характерных для колебаний отдельных связей и групп атомов . [c.317] ПМР-Спектроскопия. Для аналитических целей в приложении к пространственно-затрудненным фенолам метод ПМР стал применяться только в последние годы причем этим методом до сих пор пользуются еще далеко не все исследователи, работающие в данной области. [c.318] Несмотря на большое количество атомов водорода в молекуле пространственно-затрудненных фенолов, их спектр ПМР обычно имеет достаточно простой вид из-за симметрии молекулы фенола и эквивалентности протонов в орто-заместителях (например, в 7 рег-бутильных группах). Так, в спектре ПМР 2,6-ди-7 /7ет -бутилфе-нола в имеется один узкий сигнал от протонов г/ ег-бутильных групп (т = 8,65), сигнал от протона гидроксильной группы (т = = 5,22), мультиплет от протонов, находящихся в мета-положении бензольного кольца (т = 2,96), и мультиплет (т = 3,35) за счет взаимодействия протона, находящегося в пара-положении бензоль-Н0Г0 кольца, с мета-протонами. Константа расщепления = = 8,6 гц Еще более простой вид имеет спектр ПМР 4-метил-2,6-ди-грег-бутилфенола. [c.318] Метод ПМР позволяет определить строение пара-заместителя, так как положения сигналов от протонов в а-, - и у-положениях пара-заместителя будут различны (см. также гл. 1). [c.318] Вернуться к основной статье