ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ГЛАВА СУЛЬФИДЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ из "Сульфиды" Сульфид бериллия. Диаграмма состояния системы Ве—S не изучена в системе известен один сульфид состава BeS. Методом металлографического анализа установлено, что сера заметно растворяется в твердом бериллии [93]. При сплавлении бериллия с серой даже в среде аргона сера значительно угорает. Присадка серы повышает твердость и хрупкость бериллия. [c.43] Хлорид бериллия получают пропусканием хлористого водорода через нагретую до красного каления смесь ВеО и угля и подвергают многократной возгонке для очистки. Полученный Be lj обрабатывают в том же приборе сероводородом, причем хлорид рекомендуется многократно возгонять в токе сероводорода. Полученный таким образом BeS содержит примесь хлорида. [c.43] Вследствие высокой химической прочности окиси бериллия превращение ВеО в BeS под действием сероводорода или сероуглерода протекает очень медленно, и этот метод нельзя рекомендовать для получения BeS. Как отметил Зильбер [96], восстановление BeSOi серой, СаСо, Zn, Al, S, и смесью +S протекает не до конца. [c.43] Истмен с сотрудниками [99] установил, что BeS испаряется в вакууме, по-видимому, при температурах выше 1400° С. При температуре красного каления BeS взаимодействует с кислородом, хлором и бромом, причем образуются соответственно BeS04, Be la и ВеВгз с иодом BeS не взаимодействует. В воде BeS растворяется с трудом в разбавленных кислотах растворяется с выделением сероводорода [95]. Сульфид бериллия исследован как люминофор [100]. [c.44] В работе [101 ] BeS, включенный в число тугоплавких сульфидов, рассматривается как перспективный огнеупорный материал. Электронный спектр поглощения и излучения молекулы BeS изучен в работе [102]. [c.44] Сульфид магния. Диаграмма состояния системы Mg—S не построена. Известен один сульфид магния MgS. [c.44] Над магниевыми опилками, находящимися в графитовой лодочке или лодочке из MgO, пропускают ток сухого сероводорода. Реакция начинается при температуре 580° С. Непрореагировавший магний отгоняют нагреванием в высоком вакууме. Получающийся продукт содержит 99,5% MgS. Авторы получали MgS стехиометри-ческого состава действием сухого сероводорода на порошкообразный магний при температуре 900—1000° С по ранее описанной методике [108, с. 2043]. [c.44] Сульфид магния представляет серовато-белый порошок, кристаллизующийся в г. ц. к решетке типа Na l с параметром, значения которого, по данным различных авторов, равны 5,09 А 1106] 5,15 A [107] 5,1913 A [108, с. 2043] 5,200 A [109], рентгеновская плотность 2,86 г/слг [101], измеренная пикнометриче-ски 2,68 г/ ii [ 101 ]. [c.45] Температура плавления MgS превышает 2000° С [101]. Пикон [ПО] приводит сведения о летучести MgS по его данным, MgS начинает испаряться в вакууме при температуре 1300° С. [c.45] Сульфид магния легко гидролизуется во влажном воздухе, бурно реагирует при комнатной температуре с водой, легко разлагается кислотами. Раскаленный MgS поглощает кислород [111], предполагается, что при этом образуется MgSOi. Окисление MgS сухим СОа под давлением 150—200 мм рт. ст. с образованием СО, OS и свободной серы протекает практически до конца при температуре 700° С [103]. [c.45] При температуре красного каления MgS взаимодействует с галогенами с образованием моногалоидных соединений серы и галоидных соединений магния [111]. [c.45] Металлический кальций восстанавливает MgS при температуре 700° С, силицид кальция (30% Са) реагирует с MgS при температуре 900° С, а СаСг — при 1140° С [103]. [c.45] Сульфид магния применяют в качестве основы некоторых неорганических люминофоров [14] его относят к числу тугоплавких сульфидов [101], которые представляют перспективный материал для использования в составе специальных огнеупоров. [c.45] Сульфиды кальция. Известны сульфид кальция aS и полисульфиды aS (х = 2—4). Диаграмма состояния системы Са—S не построена. [c.45] Сульфид кальция aS легко образуется ири действии смеси сероводорода и водорода на карбонат кальция при температуре 900° С с последующим нагреванием в токе чистого водорода для разложения примеси полисульфидов. При навеске карбоната 3— 5 г необходимое время сульфидизации —2 ч. [c.45] Можно также получать aS при нагревании СаСОзС избытком серы в закрытом фарфоровом тигле [94, 112]. [c.45] Приготовление люминофоров на основе aS состоит в сульфиди-ровании карбонатов смесью серы с крахмалом в присутствии различных солевых смесей [113]. [c.45] Эта реакция изучена в ряде работ, причем получена температурная зависимость свободной энергии AF° = —14800 + 0,275Т (в интервале 900—1100° С) и AF° = —15650 - - 0,877 (в интервале 750—1425° С) [101]. [c.45] Получить полисульфиды кальция термическим путем из элементов не удавалось [119]. [c.46] При взаимодействии кальция и серы в жидком аммиаке обнаружены аморфные желто-оранжевые сульфиды общей формулы aS . (х = 2—4) в зависимости от соотношения Са S [114]. [c.46] Вернуться к основной статье