ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Уменьшение числа ионогенных групп из "Ионообменная хроматография в аналитической химии" Большая часть исследований термической потери ионогенных групп выполнена Маринским и Поттером [3]. При нагревании в воде амберлита Щ-120 в Н+-форме (сульфированный полистирол) потеря сульфогрупп происходит в основном по реакции первого порядка. Однако около 15% сульфогрупп реагирует более быстро, и почти полная их потеря при температуре 150 °С наблюдается за 12 дней, а при 180 °С за 1 день. Та же смола в Ь1+-форме значительно более устойчива скорость разложения этой смолы по реакции первого порядка в 10 раз меньше, чем смолы в Н+-форме. При этом не происходит быстрой потери части сульфогрупп, как для Н+-формы. Устойчивость других солевых форм смолы близка к устойчивости Ь1 -формы. [c.27] И 40% по уравнению (26) независимо от температуры и от того, какая реакция преобладает быстрая первичная или медленная вторичная [3, 4]. Необходимо отметить, что вторичная реакция приводит не к потере обменных групп, а к превращению сильноосновных групп в слабоосновные. [c.28] Смолы в карбонатной и бикарбонатной формах также гидролизуются, особенно при их нагревании в открытом сосуде, что приводит к удалению углекислого газа [4]. [c.28] Данные рис. 1 удовлетворительно согласуются с небольшим числом количественных данных по термической устойчивости, полученных другими исследователями. Бауман и сотр. [51 обнаружили незначительное разложение натриевой формы дауэкса-50 при нагревании ее в присутствии воды в течение 16 ч при 180 °С. Из данных рис. 1 вытекает, что в этих условиях разлагается 0,82% литиевой формы. В тех же условиях водородная форма теряет 10% емкости, согласно данным Баумана, и 13% по результатам, приведенным на рис. 1. При экстраполяции зависимости, полученной для водородной формы, до 140 °С получаем, что 0,5% емкости будет потеряно через 16 ч Бауман не наблюдал потери емкости при этих условиях. Из данных рис. 1 следует, что потеря емкости для сильноосновных групп амберлита IRA-400 составляет 67%, если анионообменник нагревать в. присутствии воды при 90 °С в течение 30 дней по данным Баумана [41, эта потеря равнялась 47%. [c.29] Из приведенных выше рассуждений очевидна трудность получения абсолютно сухой смолы, особенно сильноосновной смолы в ОН -форме и сильнокислотной смолы в Н+-форме. К счастью, в ряде экспериментов, например при потенциометрическом титровании (гл. 2, разд. Д) или определении коэффициента селективности, нет необходимости полностью высушивать смолу перед употреблением. В таких случаях достаточно знать влажность смолы последняя быстро определяется следующим образом. [c.29] Навеску смолы частично высушивают на воздухе при комнатной температуре или при нагревании в вакууме при такой температуре и в течение такого интервала времени, при которых не происходит заметных изменений ее веса. Затем смолу тщательно перемешивают, часть образца высушивают в вакууме до постоянного веса и рассчитывают процент влажности. Высушенный образец выбрасывают, так как при высушивании он может немного разложиться. Поллио [5а1 для определения воды в смоле рекомендует использовать титрование по методу Фишера. [c.29] Вернуться к основной статье