ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория переходного состояния (теория активных комплексов) из "Кинетические методы анализа Издание 2" Реакции более высоких порядков на практике встречаются сравнительно редко кинетические уравнения для них могут быть довольно сложными. Объясняется это протеканием в растворе более сложных реакций, которые весьма распространены, но их детальное рассмотрение выходит за рамки данной книги. Общие же положения суммированы в разделе 4. [c.19] Наиболее распространенными типами сложных реакций являются следующие. [c.19] В момент достижения равновесия скорости прямой и обрат-ной реакции становятся равными, а общая скорость уменьшает ся до нуля. В этом случае из уравнения (20) непосредственно выводится формула для константы равновесия реакции типа реакции (3). Уравнение (20) может быть проинтегрировано. [c.19] Общая скорость реакции равна сумме скоростей отдельных реакций и суммарная константа скорости реакции равна сумме двух констант К1 + К2). [c.20] Совместное решение уравнений (24) и (25) приводит к вы ражению, из которого следует, что концентрация исходного ве щества А непрерывно уменьшается, концентрация промежуточ ного вещества X проходит через максимум, а накопление конеч ного вещества 2 характеризуется довольно сложным процессом первоначально его концентрация увеличивается очень медленно (индукционный период), затем наблюдается резкое увеличение концентрации й, наконец, концентрация вещества Z стремится к определенному пределу. [c.20] Примеры, иллюстрирующие применение метода стационарных состояний, приведены на стр. 26. [c.21] Цепные реакции. Особый тип чрезвычайно важных в природе и технике реакций был очень тщательно изучен Н. Н. Семеновым и Хиншельвудом. Это так называемые цепные реакции. Сущность их заключается в образовании весьма неустойчивых промежуточных соединений (носителей цепей), которые принимают участие в развитии цепей и снова регенерируются. [c.21] В данном случае цикл, состоящий из двух звеньев (27) и (28), может повторяться многократно, пока не произойдет об рыв цепи в результате рекомбинации атомарного брома или водорода с образованием молекул Вгг или Н2. [c.21] Кинетические уравнения цепных реакций довольно сложны их можно вывести на основании метода стационарных состояний. [c.21] Для цепных реакций характерна очень большая чувствительность к катализаторам (катализатор может принимать участие в инициировании цепи), ингибиторам (обрыв цепей), к величине и форме поверхности реакционного сосуда (на стенках сосуда могут происходить реакции зарождения или обрыва цепей). [c.21] В соответствии с теорией активных соударений химическая реакция может происходить при соударении двух активных мо лекул. Сумма кинетических энергий этих молекул должна пре-. [c.21] В теории активных соударений не рассматривается детально процесс взаимодействия между реагирующими молеку лами, связанный с образованием новых частиц. Соударение с точки зрения этой теории является мгновенным. Между тем для того чтобы между реагирующими молекулами произошла реакция, они должны находиться на определенном расстоянии друг от друга и быть соответствующим образом ориентированы при этом возникают новые химические связи и разрушаются существующие. Все эти процессы происходят в так называемом активном комплексе , время жизни которого измеряется величи-ной порядка 10 сек. [c.22] Вернуться к основной статье