ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство других солей из "Электрохимический синтез неорганических соединений" Хлорат калия, или бертолетову соль, получают в основном электрохимическим методом. Сохранились лишь единичные производства бертолетовой соли химическим способом. [c.70] По химическому методу получают хлорат кальция хлорированием известкового молока с последующим обменным разложением полученных щелоков с хлоридом калия. При химическом способе в качестве отхода производства получают растворы хлорида кальция. [c.70] Электрохимическое производство хлората калия осуществляется двумя путями прямым электролизом растворов КС1 [158—165] и электролизом растворов поваренной соли с получением растворов хлората натрия и последующим обменным разложением их хлоридом калия [166, 167]. В обоих случаях на электродах и в объеме электролита протекают процессы, аналогичные процессам при производстве хлората натрия. [c.71] Особенности электрохимического метода производства хлората калия связаны в основном с низкой растворимостью КСЮз в воде и в растворах хлорида калия [168]. Концентрация хлората калия в растворах, получаемых при электролизе, в несколько раз ниже, чем в производстве хлората натрия. Это сказывается особенно при использовании в электролизерах графитовых анодов, где должна поддерживаться температура не выше 40 °С во избежание чрезмерного износа анодов. [c.71] Описано производство хлората калия электролизом растворов КС в электролизерах с графитовыми анодами и стальными катодами [158]. В электролизеры поступают растворы, содержащие примерно 250 г/л КС1, 50 г/л КСЮз и 2 г/л КСг04 при pH 5,5. [c.71] При прохождении раствора через электролизеры около 5—10 г/л хлорида калия, превращается в хлорат и гипохлорит. Раствор из электролизеров при рн = 6,9 поступает в реакторы, где в течение примерно 7 ч основная масса гипохлорита превращается в хлорат. Затем после разрушения остатков активного хлора раствор охлаждают до 15—20 °С распылением в колонне, продуваемой воздухом. При этом кристаллизуется хлорат калия. Кристаллы отделяют на центрифуге, маточник донасыщают K I для восполнения его расхода и после очистки от примесей возвращают на питание электролизеров. [c.71] При такой схеме съем хлората калия с 1 циркулирующего в системе раствора невелик и не превышает 8—16 кг/м . Это приводит к необходимости устанавливать громоздкую аппаратуру для систем циркуляции и очистки электролита, превращения гипохлорита в хлорат и охлаждения раствора для кристаллизации хлората калия. [c.71] При использовании магнетитовых анодов или анодов с активным покрытием из диоксида свинца [163[ температура электролиза может быть повышена и съемы хлората калия с 1 м раствора, циркулирующего в системе, возрастут. [c.71] Применение малоизнашивающихся анодов с активным слоем из платины или смеси оксидов металлов на основе оксида рутения позволяет повысить рабочую температуру, и создать удобную для производства схему [169, 170] процесса электролиза. Однако и при работе с МИА концентрацию КСЮз не увеличивают более 150—200 г/л, чтобы избежать местной кристаллизации хлората калия в электролизере, коммуникациях, емкостях и арматуре при случайных остановках производства или местном охлаждении. [c.71] Для получения товарного хлората калия часто вводят стадию перекристаллизации. [c.71] Маточники после отделения кристаллов хлората калия поступают на корректировку pH, концентрации Na l и хроматов и могут быть направлены вновь на электролиз для получения хлората натрия. Количество хлорида калия подаваемого на реакцию обменного разложения, следует регулировать таким образом, чтобы избыток КС не был большим и была исключена возможность выпадения в твердую фазу КСЮз в электролизерах, аппаратуре для разрушения активного хлора и в коммуникациях. [c.72] Если на реакцию обменного разложения поступает природный КС1, циркулирующий раствор необходимо очищать от накапливающихся в цикле солей кальция, магния и сульфатов. [c.72] На рис. 2-19 приведена примерная схема производства хлората калия обменным разложением электролитических щелоков производства хлората натрия хлоридом калия. [c.72] Маточные растворы после отделения хлората калия донасыщают поваренной солью для восполнения ее потерь в производстве. Теоретически поваренная соль не должна расходоваться, так как ее количество, г отреб-ляемое для получения хлората натрия в электролизерах, компенсируется Na I, образующейся при обменном разложении. [c.72] Если в качестве сырья применяют очищенные концентрированные растворы хлорида калия и поваренной соли, стадия очистки рассола от еолей кальция, магния и сульфатов может быть сильно сокращена. В этом случае на очистку направляют не весь поток циркулирующего раствора, а лишь небольшую его часть (10—15%) для вывода постепенно накапливающихся в цикле загрязнений. При этом будет возрастать количество находящейся в цикле воды и возникает необходимость в выпарной установке для ее удаления. [c.73] Элекгролитические щелока после выхода из каскада электролизеров подвергаются обесхлориванию и нейтрализации щелочью, отфильтровываются от шлама и поступают на обменное разложение с хлоридом калия. [c.73] Кристаллы хлората калия выделяют в кристаллизаторе и отделяют на центрифуге от маточного раствора. Для получения товарного хлората калия обычно применяют дополнительную очистку путем перекристаллизации. После перекристаллизации его отгружают как товарный продукт или он поступает на сушку и последующий размол для получения пудриро-ванной бертолетовой соли. [c.73] Примеси бромида калия к бертолетовой соли понижают ее стабильность, поэтому необходимо исключить возможность загрязнения ими бертолетовой соли. Если в исходном сырье имеются примеси брома, необходима специальная очистка сырья от этой примеси для удаления броматы обычно разрушают соляной кислотой с отдувкой воздухом. [c.73] Хлорат кальция выпускают в нашей стране под товарным названием хлорат-хлорид кальциевый дефолиант . Он представляет собой раствор плотностью не менее 1,5 г/см , насыщенный при комнатной температуре хлоридом натрия и не насыщенный хлоратом и хлоридом кальция. [c.73] Хлорат-хлорид кальциевый дефолиант содержит 428 ( 8) г/л Са(С10з)2, не более 380 г/л СаСЬ и не более 45 г/л Na l. Раствор перевозят в железнодорожных цистернах с нижним сливом. [c.73] Вернуться к основной статье