ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Г лава 5 Разрушение органических веществ с целью получения неорганических соединений (минерализация) из "Методы аналитической химии Часть 1" Разложение нитридов. Некоторые нитриды не поддаются действию разбавленных кислот и щелочей. Это нитриды алюминия, бора, хрома, молибдена, никеля, ниобия, тантала, титана, вольфрама, ванадия и циркония. Их можно разложить нагреванием с концентрированной серной кислотой, содержащей сульфат калия и тот или иной катализатор (сульфат меди, селен). Предлагали для этой цели также смесь соляной кислоты, плавиковой кислоты и перекиси водорода. [c.653] Нитрид алюминия разлагается концентрированным раствором едкого натра. [c.653] Если разложение мокрым способом не удается, что часто бывает при анализе природных или прокаленных материалов, то приходится применять обработку сухим способом. В этих случаях, в принципе, для разложения кислых веществ применяют щелочные плавни и наоборот для разложения веществ, являющихся окислителями, обработку ведут в восстановительных условиях и обратно. Однако эти положения не всегда подтверждаются. Химизм процессов, происходящих при обработке сухим способом, еще мало известен, и результаты такой обработки часто оказываются неожиданными. Например, многочисленные окислы металлов РеаОз, TIO2 и т. п., являющиеся основными окислами, так изменяются при обработке их расплавленным карбонатом натрия, что затем они становятся при нагревании растворимыми. [c.653] Сплавление с карбонатом натрия. ( Щелочное сплавление). Это наиболее широко применяемый вид сплавления. Его можно проводить с карбонатом натрия или со смесью равных частей карбоната натрия и карбоната калия — эвтектической смесью, плавящейся при наиболее низкой температуре. Иногда прибавляют немного нитрата, чтобы повысить окисляющее действие, например для окисления хрома до щестивалентного. Сплавление с карбонатами можно проводить в платиновых тиглях. [c.653] После сплавления и обработки плава водой большинство анионов переходит в водный раствор металлы, не образующие анио-ной, остаются в виде их окислов, но эти окислы обычно получаются в форме, в которой они растворяются в кислотах. [c.653] При одновременном присутствии кремния и алюминия обра зуются малорастворимые алюмосиликаты натрия если сплав обрабатывают водой, то их очень трудно отделить от раствора фильтрованием. Когда нет необходимости в отделении анионов, предпочитают в таких случаях обрабатывать плав сразу кислотой и превращать выделенную кремнекислоту в нерастворимую ее форму выпариванием раствора и обезвоживанием остатка. [c.654] Сплавление с едким натром или едким кали. ( Щелочное сплавление.) Этот метод разложения пробы значительно сильнее предыдущего. Действительно, в сильнощелочной среде растворимы многие вещества. Сплавление проводят в серебряных, никелевых или железных тиглях. [c.654] Ход работы. Сначала помещают в тигель таблетки едкого натра и осторожно нагревают до удаления из него влаги, присутствие которой вызвало бы разбрызгивание во время сплавления. Затем охлаждают тигель, всыпают в него тонко измельченную пробу и нагревают на маленьком пламени до плавления. Не следует поднимать температуру выше 400—450° С (не должно быть видимого покраснения тигля). В таких условиях никелевый тигель не разрушается. Оставляют при указанной температуре в течение 10— Ъ мин, перемешивая содержимое тигля вращением. [c.654] Этим методом разлагают окись алюминия, окись титана, силикаты, монацит, берилл, циркон, хромиты, касситерит. [c.654] Рекомендуется во время плавления надевать защитные очки. [c.654] Это сплавление в очень большом числе случаев анализа более эффективно, чем ранее описанные сплавления. Особенно этот метод пригоден тогда, когда одновременно хотят провести окисление, например при анализе хромовых минералов (хром окисляется до хромата), ферросилиция и т. д. [c.655] Сплавление проводят в никелевых или железных тиглях. Эти тигли начинают разрушаться при температуре, превышающей 600—700° С. [c.655] Ход работы.. К навеске 1 г измельченной в-порошок пробы прибавляют 10 г перекиси натрия, осторожно нагревают до плавления и поддерживают его в течение I5—20 мин. Затем охлаждают плав и обрабатывают его водой. Нагревают до кипения и продолжают кипятить в течение 15 мин для разложения избытка перекиси натрия и образовавшейся перекиси.водорода. [c.655] Спекание с перекисью натрия. В настоящее время уже не применяют сплавления с перекисью натрия, так как происходящее при этом разрушение тиглей создает затруднение в анализе, иногда непреодолимые. Достаточно нагревания смеси при относительной низкой температуре (480 20°С). Тогда происходит спекание ее, а не сплавление, и весь процесс можно проводить в платиновых или никелевых тиглях, которые при этом не разрушаются. (Платиновые тигли могут все же пострадать, если присутствуют сульфиды). [c.655] Этим способом разлагают хромиты, циркон, берилл, касситерит и т. п. [c.655] Ход работы при разложении циркона. Тщательно смешивают в тигле навеску 0,5 г измельченного в порошок циркона с 4 г перекиси натрия и покрывают смесь тонким слоем перекиси натрия. Затем переносят тигель в электрическую печь и нагревают при 480 20° С в течение 1 ч. [c.655] Ход работы при разложении хромита. Навеску 1 г тонко измельченного минерала хорошо перемешивают с 2 г перекиси натрия, помещают смесь на крышку платинового тигля и прижимают ее часовым стеклом так, чтобы получился равномерный слой толщиной 5 мм. Затем осторожно нагревают крышку у отверстия муфеля и потом 10—15 мин при 500° С. Масса долЖ на спекаться, но не плавиться. [c.655] Вернуться к основной статье