ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кривые титрования из "Методы аналитической химии Часть 1" Кривые, показывающие изменение концентраций веществ в процессе прохождения химических и электрохимических реакций титрования, имеют очень большое значение. [c.316] Приведем здесь возможно более разнообразные примеры использования таких кривых. [c.317] Точкой эквивалентности называется момент, когда в раствор А прибавлено столько соединения В, сколько требуется теоретически для реакции с веществом А. Если реакция проходит количествен но, то в точке эквивалентности свободного вещества А не должно оставаться. Но те реакции, с которыми имеют дело, обычно проходят не полностью и некоторое количество вещества А остается непрореагировавшим в точке эквивалентности и даже после прохождения этой точки. Мы говорим, что реакция в данных экспериментальных условиях проходит количественно до 1%, если в точке эквивалентности остается вещество А в количестве 1% от первоначального его содержания. Обычно, чем ближе реакция к количественному ее прохождению, тем легче точно определить точку эквивалентности. Однако в современных инструментальных методах анализа точные определения точки эквивалентности проводятся и при использовании реакций, проходящих далеко не количественно. [c.317] Различные типы кривых. Два типа кривых, отвечающих современным видам титрования, имеют особенно большое значение. [c.320] Предположим, что к раствору, содержащему вещество А в концентрации Со, прибавляют некоторое количество вещества В, отвечающее его концентрации хсо. На рис. 139—141 показано, как будут изменяться концентрации веществ А, В, С и В, если прибавление вещества В будет проводиться непрерывно (будет расти хСо), т. е. если раствор вещества А титровать раствором вещества В. [c.320] Отклонение 8 Со между реально протекающей реакцией й идеальной реакцией, проходящей количественно, имеет наибольшее значение в точке эквивалентности, где в1 = К. [c.321] Сплошная линия — реакция происходит количественно 1—3 при различной степени йро-текания реакции. [c.321] Сплошная линия —реакция проходит количественно —при различной степени протекания реакции. [c.321] В отличие от предыдущего случая, здесь величина отклонения зависит от Со — исходной концентрации вещества А. [c.322] Обсуждение полученных кривых. Чаще всего эти кривые строят для нахождения точки эквивалентности какой-нибудь реакции. В этом случае можно сделать следующие замечания. [c.322] В случае, показанном на рис. 141, достаточно сделать одно измерение перед точкой эквивалентности и одно — после достижения этой точки. [c.322] Все же лучше проводить несколько измерений и строить прямые линии между полученными точками, чтобы частично компенсировать таким путем то рассеяние точек, которое связано с работой измерительного прибора. [c.322] Можно также взять несколько разных по объему проб раствора вещества А, прибавить, к ним различные количества раствора В, а затем, проведя измерения, пересчитать их на один и тот же объем. [c.322] Если титрование идет по кривым типа 1 и 2 (см. рис. 139 и др.), то разбавление раствора в процессе титрования может сильно уменьшить точность проводимого измерения. В таких случаях часто вещество В прибавляют в виде концентрированного его рас твора. [c.322] Если В титруемый раствор реактив вводится кулонометрически (или пропусканием газа, или растворением твердого вещества), то это затруднение отпадает. [c.323] Примечание. В последующих главах Амперометрия , Фотометрическое титрование , Кондуктометрия , будут приведены разнообразные примеры использования кривых титрования. [c.323] Ошибки от неколичественного прохождения реакции. На рис. 142 показано положение точки М в случае, если бы реакция протекала количественно, и действительное положение точки М, когда реакция не идет количественно до конца. Между этими точками имеется отклонение ВхСо. [c.323] Чем меньше величина х, тем меньше (стр. 318) и тем точнее будет определение точки эквивалентности. [c.323] Если константа реакции К мала, то равновесие сильно сдвинуто вправо и ошибка Ех ничтожна, какова бы ни была величина х. Но если для титрования была использована реакция, константа равновесия которой К достаточно велика, то следует проводить изме- рение как можно дальше от точки эквивалентности. Условия даны в табл. 34 на стр. 318. [c.323] Различные примеры, а) Реакция Ре + - РеЗ+ + Се +. [c.323] Вернуться к основной статье