ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Глава 4. Радиометрические определения из "Методы аналитической химии Часть 1" Термовесы—прибор, в котором твердые тела можно нагревать до определенных температур и при этом следить, как с течением времени изменяется их масса. В современных приборах автоматически вычерчивается кривая тг=/(время). [c.300] Мы имеем здесь три переменные величины массу т, время t и температуру 0. [c.300] Обычно кривые получают или при постоянной температуре, или при температуре, линейно изменяющейся во времени, причем это изменение может быть более или менее быстрым. [c.300] например, были найдены условия прокаливания при определении углерода в карборунде. [c.301] С помощью серии кривых, полученных при различных температурах, можно построить диаграмму равновесия как функции температуры (рис. 133). [c.301] Кривые, полученные при изменяющейся температуре. Если заставить температуру линейно изменяться с течением времени, то получим кривые т = /(0). На рис. 133 показаны кривые, полученные в случае, когда имеется одно устойчивое равновесие при всех температурах 0 меньше 01 и другое устойчивое равновесие при температурах 0 больше 0]. Сплошной линией дана кривая, полученная тогда, когда при каждой температуре выжидали достаточное время для достижения равновесия. Пунктирными линиями показаны реальные кривые, при постепенном повышении температуры с возрастающими скоростями иь оа и из. Эти кривые показывают, что если второе равновесие обнаруживается горизонтальным участком кривой (плато), то длина этого участка, его положение и само его существование зависят от скорости и. [c.301] Большое число кривых этого типа для различных осадков было найдено К. Дювалем и его сотрудниками. [c.302] Применение в автоматическом весовом анализе. Кривые /и = /(0) можно использовать непосредственно для проведения аналитического определения. Для этого надо измерить высоту соответствующей горизонтальной площадки. Калибровочные кривые должны быть получены в таких же условиях, в каких проводят определение. Ряд таких методов описан в литературе. На рис. 134 показана кривая термогравиметрии оксалата кальция она может служить хорошим примером, характеризующим метод. [c.302] Примечание. Формы кривых зависят от скорости происходящих реакций (следовательно, от физического состояния твердого тела) и от присутствия посторонних веществ. [c.303] Производная термогравиметрия. Если взамен описанных выше кривых построить кривые значений производных - = /(6) (температура меняется линейно во времени), то изменения наклона кривой становятся очень отчетливыми, указывая на появление новой реакции (рис. 137). [c.303] В процессах разделения и определения различных веществ, особенно очень малых их количеств, в последние годы очень большое значение получили методы, в которых проводится измерение радиоактивности. [c.304] Это очень большая область, и здесь рассмотрим лишь основы этих методов и опишем, где они могут быть использованы. [c.304] Принцип метода. Радиоактивность, которой обладают изотопы атомов некоторых элементов, дает возможность их идентифицировать по природе испускаемых ими лучей, по энергии, которую они несут, и по периоду полураспада. Проводя измерение интенсивности излучения, можно количественно определить содержание радиоактивного изотопа. Иногда несколько радиоактивных элементов можно определять одновременно, иногда же надо проводить предварительные разделения. [c.304] Число элементов, радиоактивных по своей природе, невелико, но когда появились искусственно созданные радиоактивные изотопы (с помощью циклотрона или в атомных реакторах), возможности этого метода чрезвычайно возросли. [c.304] В 1956 г. насчитывали 1058 искусственных радиоактивных изотопов и 75 из них вполне доступны и легко могут быть использованы. [c.304] Точность. Предел чувствительности. Радиометрический метод исключительно чувствителен. Он дает возможность определять самые малые абсолютные количества элемента легко 1 мкг, а иногда и мкг. Предел чувствительности при определении очень малых количеств равен 10 —10- %. [c.304] В зависимости от того, какое излучение измеряют (а, р, у, п) (табл. 33), отличаются и способы измерения и достигаемая точность. В наилучших условиях результаты получаются воспроизводимыми с ошибками порядка 1—2% относительных. [c.304] Измерение радиоактивности. Способы измерения радиоактивности подробно описаны в литературе, приведенной в конце главы. Здесь приведено лишь несколько очень кратких замечаний. [c.304] Вернуться к основной статье