ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление различными металлами и амальгамами из "Методы аналитической химии Часть 1" Восстановление различными металлами. Возьмем простой пример восстановление ионов серебра металлической медью. Кривые г = /( ), отвечающие реакциям Си —2е— Сц2+ и Ад+-Ь е— Ag , показаны на рис. 97. [c.225] Восстановление ионов водорода (или молекул воды), а также растворенного кислорода ограничивает возможности восстановления других веществ. Вещества, кривая восстановления которых на электроде из металла, применяемого в качестве восстановителя, близка к кривой восстановления ионов водорода, восстанавливаются с одновременным выделением газообразного водорода. Окислители, для которых кривая восстановления на электроде из применяемого металла лежит влево от кривой восстановления ионов Н+ (или молекул Ог) на том же металле, не могут быть вообще восстановлены этим металлом. [c.226] На ртутном электроде восстановление ионов водорода происходит лишь в сильно восст-ановительных условиях (кривая сдвинута сильно влево), и поэтому в присутствии ртути (или при применении амальгам) возможно проведение многих реакций восстановления, которым при отсутствии ртути помешало бы выделение водорода. [c.226] Смещение кривых 1=1 Е) может быть также достигнуто добавлением подходящих химических реактивов. Этим можно облегчить те или иные процессы восстановления или, наоборот, воспрепятствовать различным восстановительным процессам. [c.226] Таким образом, этот метод мало чем отличается от метода электрохимического восстановления при контролируемой величине потенциала. Он менее гибок, но зато часто более прост в выполнении. [c.226] Металлы, более часто применяемые в качестве восстановителей. [c.226] Можно также пользоваться и сплавами различных металлов. [c.226] Поверхность металлов можно увеличить, приготовляя их в очень тонко измельченном виде. Можно, например, для этой цели обработать едкой щелочью сплав никеля с алюминием алюминий окисляется и переходит в раствор, а никель остается в виде очень тонкого порошка (так называемый никель Ренея). Не следует, однако, забывать, что на измельченном металле становятся также более быстрыми системы Н2О/Н2 и Н+/Н2. [c.226] Преимуществом ртути является то, что, будучи жидкой, она может энергично перемешиваться вместе с водным раствором таким образом создается большая поверхность электрода. [c.226] Для технологических целей о-перации восстановления металлами с максимальной эффективностью осуществляются в колонках. [c.227] Химические способы, применяемые для усиления восстановления. [c.227] Приведем здесь несколько примеров из тех, которые получили наибольшее распространение. [c.227] Процесс восстановления происходит при меньших окислительных потенциалах, чем пэтенциал металлического серебра в отсутствие хлорид-ионов Ео = 0,8 в). Можно сказать, что в растворе хлорида серебро становится сильным восстановителем оно восстанавливает, например, трехвалентное железо до двухвалентного, но не восстанавливает четырехвалентный титан до трехвалентного. [c.227] В растворе, 1 н. по содержанию соляной кислоты, ртуть восстанавливает, например, молибден (IV) до молибдена (П1). [c.227] Комбинация всех этих средств может привести к получению быстрых и специфичных результатов. [c.227] В КИСЛОЙ среде, при pH меньше 4, металлическое серебро восстанавливает ионы ртути (II). [c.228] Соответствующие потенциалы равновесия Е[ и зависят тогда от концентрации ионов в растворе и от констант устойчивости комплексов AgYЗ и HgY . Последние в свою очередь зависят от pH, поскольку этилендиаминтетрауксусная кислота — кислота слабая. [c.228] Потенциалы равновесия уменьшаются с возрастанием концентрации свободных ионов (рис. 98), следовательно с возрастанием рн. Можно сказать, что восстановление Ag+ ртутью ста-. [c.228] Вернуться к основной статье