ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждение солей из "Методы аналитической химии Часть 1" Способ разделения перекисью натрия или персульфатом натрия в щелочной среде). Среда щелочная и окислительная. Результаты разделения подобны получаемым действием едкого натра, но хром остается в растворе в виде хромат-ионов, а марганец, никель и кобальт осаждаются в виде их водных окислов высших степеней валентности. В случае необходимости отделения никеля и кобальта представляет интерес осаждение их гипобромитом (раствором брома в разбавленном растворе едкой щелочи). [c.89] Ход разделения. Анализируемый раствор приблизительно нейтрализуют. На каждые 30 мл раствора прибавляют 20 мл 3%-ной перекиси водорода и вливают в 10 мл кипящего 5%-ного раствора едкого натра. Дают раствору остыть, прибавляют 5 г перекиси натрия, снова кипятят, охлаждают и фильтруют. Осадок промывают 50 мл горячего 5%-ного раствора едкого натра, потом ]%-ным раствором едкого натра. [c.89] Общее замечание. Чтобы выделить в осадок те гидроокиси, которые растворились в едкой щелочи с образованием анионов, можно медленно нейтрализовать раствор, пропуская в него углекислый газ до перехода окраски подходящего индикатора. Так получают осадки, легко отделяемые фильтрованием. [c.89] Если осаждают соль слабой кислоты,, то растворимость осадка зависит от величины pH раствора. [c.90] Осаждение сульфидов. Мы видели, что различные сульфиды начинают осаждаться при разных значениях pH в зависимости от их произведений растворимости. Наименее растворимые сульфиды осаждаются в 0,5 н. солянокислом растворе это сульфиды мышьяка (III) и (V), сурьмы (III) и (V), олова (II) и (IV), меди, свинца, ртути (II), висмута и кадмия. При pH 1,5 осамсдается сульфид цинка, при рн 3,3 — сульфиды кобальта и никеля, при pH 4,0 — сульфид железа (II) и при pH 6,5 — сульфид марганца. [c.90] Выделенные сульфиды претерпевают дальнейшие превращения, они становятся менее растворимыми, особенно сульфиды никеля и кобальта, которые становятся малорастворимыми и при pH 0. [c.90] Некоторые сульфиды растворяются в растворах щелочей или сульфидов щелочных металлов это сульфиды мышьяка (III) и (V), сурьмы (III) и (V), олова (IV), молибдена (VI), ванадия (V) и вольфрама (VI). [c.90] Произведения растворимости некоторых сульфидов приведены в табл. 17. [c.90] Осаждение малорастворимых сульфидов из среды разбавленной сильной кислоты. Устанавливают кислотность раствора нейтрализацией в присутствии индикатора и добавлением соответствующих количеств соляной кислоты. Нагревают до кипения и пропускают ток сероводорода до охлаждения и насыщения раствора. Осадок отфильтровывают и промывают 5%-ной уксусной кислотой, насыщенной сероводородом. [c.90] Примечание. Сульфид мышьяка (V) осаждается очень медленно. Поэтому для ускорения процесса целесообразно предварительное восстановление пятивалентного мышьяка до трехвалентного, который осаждается в виде сульфида быстрее. Это восстановление может быть проведено самим сероводородом при добавлении катализатора — иодида аммония. [c.91] Осаждение трехвалентного мышьяка рекомендуется проводить и в более кислых растворах, например в 2 н. растворе соляной кислоты, а потом разбавлением раствора осаждать более растворимые сульфиды меди, свинца и кадмия. [c.91] Если анализируемый раствор содержит кадмий, то раствор надо разбавить и еще пропустить сероводород, так как из 0,5 н. по содержанию кислоты раствора кадмий осаждается не полностью. Однако при этом отде.ление кадмия от цинка затрудняется, так как цинк начинает осаждаться уже при pH 1,5. [c.91] Сульфид молибдена (VI) осаждается полностью, только если насыщение раствора сероводородом проводят под давлением (в специальных сосудах), иначе молибден (VI) частично восстанавливается до синего молибдена (V). [ Полнота осаждения молибдена (VI) не достигается, даже если насыщение сероводородом проводить под давлением. С другой стороны, если осадить молибден (VI) в обычных условиях, осадок сульфида молибдена отфильтровать, фильтрат прокипятить для удаления сероводорода, окислить восстановленный молибден персульфатом и снова насытить раствор сероводородом, то выделение молибдена будет практически полным ]. Сульфид вольфрама (VI) не осаждается в этих условиях. Не осаждается и сульфид ванадия (V), потому что сероводород восстанавливает его до ионов ванадила VO . [c.91] Мешающие ионы. Мешают ионы, восстанавливаемые сероводородом, в частности нитрат-ионы, если присутствуют в высокой концентрации. Мешает и сернистая кислота, которая медленно восстанавливается сероводородом до элементарной серы. [c.91] Примечание. В настоящее время известно, что осаждение малорастворимых сульфидов из кислой среды иногда приводит к соосаждению сульфидов, которые в этих условиях не должны были бы осаждаться, например сульфидов цинка, железа (II), кобальта. [c.91] Осаждение сульфидов в аммиачной среде. Если анализируемый раствор не содержит фосфат-ионов, то таким способом можно одновременно осадить и металлы группы аммиака в виде их гидроокисей, и сульфиды марганца, никеля, кобальта, цинка и железа (II), отделяя их от щелочноземельных и щелочных металлов. [c.91] Реактивы, Сульфид аммония, 4 М раствор. Его надо приготовлять перед самым использованием. При добавлении к нему хлорида бария не должен выпадать осадок. [c.92] Промывной раствор. 2. шл А М раствора сульфида аммония и 2 г хлорида аммония в 100 мл. [c.92] Вернуться к основной статье