ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование осадков и их дальнейшее изменение из "Методы аналитической химии Часть 1" Напомним здесь некоторые свойства осадков 1) осаждение редко происходит мгновенно состояние равновесия часто достигается очень медленно 2) образование осадков сопровождается вторичными явлениями — соосаждением. [c.72] Появление зародышей. Осаждение начинается с появления кристаллических зародышей, образованных соединением нескольких ионов, например ионов Ag+ и С1 . Эти зародыши увеличиваются, присоединяя к себе новые ионы Ag+ и h кристалл растет. [c.72] Чем более концентрирован раствор и чем менее растворимо выделяющееся в осадок соединение, тем больше зародышей образуется в данный отрезок времени. [c.72] Рост кристаллов. На росте кристаллов отражается действие следующих двух факторов. [c.72] Если преобладает действие первого фактора, зерна осадка ра стут без ориентации, кристаллы получаются очень неправильными, с пустотами внутри и вследствие этого с очень большой поверхностью (пористые кристаллы). Если, наоборот, преобладает действие второго фактора, получаются кристаллы правильной формы. [c.72] Хлорид серебра, гидроокись магния легко образуют кристаллы. [c.72] аморфные осадки имеют тенденцию превращаться в кристаллические, несовершенные кристаллы — в совершенные кристаллы, размеры кристаллов возрастают и растворимость их уменьшается. [c.73] Кривая, приведенная на рис. 18, показывает, что растворимость (5) кристаллов, размеры которых превышают 1—2 мк в диаметре, не изменяется, а растворимость более мелких кристаллов возрастает очень быстро. [c.73] П р и м е ч а н и е. Имеется еще ряд процессов, влияющих на растворимость осадков, например самопроизвольная дегидратация осадка, переход из, одной кристаллической формы в другую, более устойчивую. Во всех случаях в результате таких превращений получаются менее растворимые осадки. [c.73] Скорость превращений. Если осажденные соединения очень мало растворимы или если кристаллы велики и имеют совершенную форму (например, кристаллы природных минералов), то обмен ионами происходит очень медленно и кристаллы растут с бесконечно малой скоростью. [c.73] Иногда скорость изменения настолько мала, что осадок остается в виде очень малых кристаллов или в коллоидном состоянии. [c.73] Ряд осадков остается аморфным, например гидроокись тория (IV), другие, как, например, кристаллы сульфата бария, достигая раз меров около 0,2 мк, практически дальше в обычных условиях не растут. [c.74] Некоторые соединения, например метафосфаты, способны замедлять и даже приостанавливать явления превращения осадков. [c.74] Примеры. Отделение осадка оксихинолята магния центрифугированием может оказаться затрудненным из-за того, что кристаллы осадка удерживаются на поверхности раствора. Это явление может быть устранено добавлением тергитола 7 , вещества, уменьшающего поверхностное натяжение раствора. [c.74] Некоторые осадки, например осадок фосфоромолибдата, имеют склонность всползать по стенкам. воронки, этому явлению мож но воспрепятствовать, прибавляя к промывной жидкости смачивающие вещества. [c.74] Влияние температуры. Повышение температуры в очень большой мере повышает скорость всех этих процессов образования зародышей кристаллов, ориентации частиц в кристаллах и роста последних. [c.74] Осаждение гидроокисей. Большое число гидроокисей малорастворимо, особенно те, которые отвечают высокой степени окисления образующих эти гидроокиси элементов 51 (ОН)4, 2г(ОН)4, МЬ(ОН)б, Та(0Н)5 и т. п. Даже гидроокиси двух- и трехвалентных элементов часто осаждаются в коллоидном состоянии, например Ве(0Н)г, Сг(ОН)з. Однако другие могут быть в кристаллической форме, например Mg(0H)2. [c.74] Кипячение маточного раствора с выделенной в нем гидроокисью очень часто вызывает превращение последней или в результате увеличения размеров зерен, или в результате дегидратации гидроокиси, что приводит к образованию менее растворимого осадка. [c.75] Гидроокиси тяжелых элементов обезвоживаются при кипячении их в маточном растворе особенно легко и самопроизвольно гидроокись серебра превращается в А гО, гидроокись ртути в HgO и т. п. [c.75] Осаждение гидроокисей довольно часто сопровождается обра-.зованием основных солей. [c.75] Вернуться к основной статье