ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация виниловых соединений из "Химия и технология искусственных смол" Мономерные этены СНг СКХ, полученные одним нз описанных методов, для хранения должны быть стабилизированы. В противном случае может внезапно начаться полимеризация, которая экзотермична и при большом объеме может протекать чрезвычайно бурно, что очень опа1Сно кроме того, большое количество мономера становится негодным. [c.169] Для стабилизации применяют добавки, которые, не тормозя реакции полимеризации, обеспечивают достаточный индукционный период и безопасное хранение мономера. [c.169] Приведенный ранее (стр. 65) перечень веществ, применяемых для этой цели, пополним следующими. [c.169] Очень хорошие стабилизаторы — соли металлов и органических кис.чот. Виниловые эфиры и ароматические виниловые производные, например стирол, становятся устойчивыми при добавке 0,005—0,020 ч. салицилата меди или железа на I ч. винилового производного . [c.169] Акриловую кислоту или ее эфиры, а также винилкетон стабилизует добавка Си, Ре, Сг, 2п, РЬ нли как в виде металлов, так и в виде солей (например, ацетатов). При этом для акриловой кислоты применяют главным образом Си, Сг или их соли, а для эфиров акриловой кислоты — метакрилат железа или меди. Для винилметнлкетона особенно пригоден акрилат меди =. [c.169] Для предупреждения внезапной полимеризации стирола часто добавляют серу. Рекомендуется растворить в нем 0,01% 5 (серный цвет или коллоидная 5) и затем перегнать. Стирол, обработанный таким образом, устойчив при хранении. Хорошими стабилизаторами против полимеризации являются производные катехина . [c.169] Полимеризация. Для полимеризации пригодны многочисленные этеновые производные типа СНг = СКХ. [c.169] Поскольку возможность воздействия на полимеры очень ограничена, необходимо заранее устанавливать желательную степень полимеризации. Рост цепи и обрыв ее не зависят от действия катализатора, и поэтому следует регулировать только процесс образования активных центров, учитывая общее правило, что наряду с характером катализатора решающую роль играет его количество. [c.170] Катализаторы. I. Кислородсодержащие катализаторы. Молекулярный кислород влияет лишь незначительно и, повидимому, только задерживает обрыв цепи, но действие Оз выражено очень ясно и имеет довольно общий характер. [c.170] Однако полимеры при этом получаются сравнительно низкомолекулярньге. Ме.ханизм реакции указан выше. [c.171] При других виниловых производных соли этого типа непригодны, в том числе и ВРз, хотя по отношению к простым виниловым эфирам он занимает несколько особое положение (непрерывная полимеризация в жидком пропане в присутствии ВРз). Избирательное действие катализаторов, применяемых в реакции Фриделя-Крафтса, объясняется их склонностью к образованию продуктов присоединения, что особенно ярко выражено у ВРз. [c.171] Из кислот пригодна винилсульфоновая или ее соли, не требующие применения специальных эмульгаторов. Подчеркивают, что ангидриды кислот не только ускоряют полимеризацию, но и осветляют продукт реакции. При действии 80з, ее солей и гипосульфитов идет полимеризация других винилозых соединений (акриловые эфиры, хлористый винил и т. д.), а также получение сополимеров О действии НР см. выше. [c.172] Различные факторы. Следует указать на полимеризующее действие коллоидных силикатов, например флоридина, отбельных глин и т. д., а также активного угля. Однако ценность этих веществ не очень велика, так как при самостоятельном их применении нельзя получить высокополимеризованные продукты. Так, а-метилстирол в присутствии активированной отбельной глины дает полимер молекулярного веса около 3 000—4 000. Полученные полимеры еще сохраняют ненасыщенность и их необходимо подвергать дополнительной обработке. Лучшие результаты можно получить, повышая активность глин добавкой НзВОз или Н3РО4 или кислых солей.,. [c.172] Что касается давления, то его часто используют как вспомогательное средство. В общем при отсутствии других факторов его влияние можно расценивать лишь как механическое. Более существенно влияет добавка полимера, полученного из того же вещества. Она, конечно, не обеспечит проведение полимеризации, но позволит значительно снизить температуру реакции и количество катализатора, например, до 0,003% . [c.172] Методы полимеризации. Полимеризацию можно проводить в различных условиях выбор метода решается предполагаемой областью применения получаемого продукта. [c.173] Задача разрешима лишь в том случае, если устранено само-разогревание массы, обеспечена полная и достаточно глубокая полимеризация и учтена усадка полимера при полимеризации. По-этс.му удачное разрешение всех этих требований найдено только Е отдельных случаях (для акриловых производных). [c.173] При изготовлении мелких изделий можно заливать мономер или смесь мономеров в стеклянные формы и затем проводить полимеризацию . [c.173] Вернуться к основной статье