ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Группа антрацена из "Основные начала органической химии Том 2 1957" Антрацен ,4Hi(, содержится в количестве 0,25—0,45% в каменноугольном дегте, а именно в антраценовом масле, кипящем выше 270° (С7р. 221). [c.466] Выделенный из твердой смеси углеводородов сырой антрацен (30—50%-ный) очищают кристаллизацией из пиридина или сольвентнафты и перегонкой с водяным паром. Совершенно чистый антрацен кристаллизуется в бесцветных призмах с голубей флуоресценцией темп, плавл. 217°, темп кип. 354 . Он легко растворяется в горячем бензоле, трудно—в спирте и эфире, нерастворим в воде. Как и на( зталин, он образует пикрат (с одной молекулой пикриновой кислоты), имеющий темп, плавл. 138 . [c.466] Строение антрацена вызывало много споров. Одно время антрацену придавали то строение, которое в действительности принадлежит фенантрену (стр. 4 0). [c.466] Название антрацен произошло от греческого слова антракс—уголь. [c.466] Положение заместителей в систем антрацена часто может быть определено, кроме синтезов, также. и следующим образом. [c.469] При этом получаются две молекулы производных бензойной кислоты, по строению которых и можно судить о строении производных антрацена. [c.469] Галоиды также сначала присоединяются к мезо-углеродным атомам (с образованием 9,10-дихлор- или 9,10-либромдигидроантраце-на), а после отщепления галоидоводородной кислоты получаются щ -хлор- и 9-бромантрацен. [c.469] При низкой температуре образуется преимущественно 1,8-кислота, при высокой—главным образом 1,5-кислота. [c.470] При сплавлении сульфокислот со щелочами можно получить оксисоединения—сн/проу2ь/, имеющие характер фенолов. [c.470] Под действием азотистой кислоты 9-антрамин отчасти превращается в антрахинон, отчасти в другие, более сложные продукты, но не образует диазониевых соединений. [c.471] Антрахинон. Наиболее важным производным антрацена является антрахинон С,4Н,02, легко получаемый окислением антрацена. Раньше его получали окислением антрацена хромовой смесью (смесью двухромокислых солей с серной кислотой) и отделяли от примесей, растворяя в концентрированной серной кислоте, из которой он вновь выпадает при разбавлении водой. Теперь значительные количества антрахинона получают синтетически—из фталевого ангидрида и бензола. [c.471] Антрахинон кристаллизуется в светложелтых, легко возгоняющихся кристаллах (темп, плавл. 286 темп. кип. 382°). Это очень устойчивое соединение, лишь с трудом поддающееся окислению, сульфированию, нитрованию и пр. [c.471] Антрахинон можно бромировать, нитровать и сульфировать. При сульфировании антрахинона замечательную роль в качестве катализатора могут играть соли ртути (М. А. Ильинский ). Тогда как без ртути при сульфировании получается почти исключительно -сульфокислота, при прибавлении небольшого количества ртути образуется главным образом а-сульфокислота. Подобное влияние ртуть оказывает и на другие процессы замещения в антрахиноне. Возможно, что при этом сначала происходит меркурирование антрахинона сульфатом ртути в а положении и лишь затем группа Hg+ HS04 вытесняется серной кислотой с регенерацией катализатора—сульфата ртути. [c.472] Нитросоединения антрахинона очень легко обменивают нитрогруппу на сульфогруппу при нагревании со средними солями сернистой кислоты. [c.473] Сульфогруппы в сульфокислотах антрахинона отличаются сравнительной подвижностью. Они легко обмениваются на гидроксил, а при нагревании с аммиаком—и на аминогруппу (с образованием аминоантрахинонов). [c.473] Образование перекиси водорода и других перекисных соединений часто наблюдается при процессах окисления органических соэдинений кислородом воздуха ( активирование кислорода). Эта реакция может быть использована для получения высококонцентрированной, почти безводной перекиси водорода. [c.473] Вернуться к основной статье