ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диазосоединения из "Основные начала органической химии Том 2 1957" Диазосоединениями называются вещества общей формулы R—N,—X. Двухатомная группа из двух атомов азота в диазосоединениях, в отличие от азосоединений, связана только с одним углеводородным радикалом второй остаток X (органический или неорганический) связан с группой R—N, — через посредство неуглеродного атома. [c.318] Первые ароматические диазосоединения—непрочные продукты )еакции азотистой кислоты с солями анилинов—были открыты риссом в 1858—1862 гг. [c.318] Эта реакция носит название диазотирования и является одной из важнейших реакции в ароматическом ряду. [c.319] Соли дпазониевых оснований в громадном большинстве случаев легко растворимы в воде, причем растворы их нейтральны. В растворах эти соли нацело диссоциированы на ионы, т. е. ведут себя, как соли сильных оснований. [c.319] Такие растворы имеют сильно щелочною реакцию и пpoвoдя fФ электрический ток. Однако обычно щелочность и электропроводность их быстро уменьшаются. [c.320] Согласно представлениям Ганча, щелочные диазотаты, подобно оксимам (стр. 282), могут существовать в двух стереоизомерных формах. Первоначально из гидратов диазониевых оснований образуются менее устойчивые с н-диазотаты, которые под действием концентрированных щелочей превращаются в более устойчивые анти-цаазо-таты. [c.320] Против этого обычного выбора конфигурации имеются, однако, серьезные возра кения (сн., нaпp ep, стр. 28 Г). [c.320] Из сказанного видно, что гидраты диазониевых оснований яв-Аяются настоящими сильными основаниями и в то же время псевдокислотами, а диазогидраты—настоящими кислотмми (средней силы) и в то же время псевдооснованиями. [c.321] Как соли диазониевых оснований, так и истинные диазосоедиие-ння являются веществами чрезвычайно непрочными. При нагревании все они с большей или меньшей легкостью н силой взрывают некоторые из них чрезвычайно взрывчатые вещества. В растворах диазосоединения также легко разлагаются, частью уже при обычной температуре. [c.321] Диазосогдинения относятся к числу наиболее реакционноспособных органических веществ. С их помощью можно получить все главные классы ароматических соединений, за исключением альдегидов и кетонов. Поэтому реакции диазосоединений в ароматическом ряду имеют чрезвычайно большое значение. [c.321] В качестве катализатора Гаттерманом была предложена мелко раздробленная, так называемая молекулярная, металлическая медь. Особенно подробно эту реакцию разработал Зандмейер, показавший, что катализатором в действительности являются соли одновалентной меди (СиС1, СиВг и т. д.). Реакцию Зандмейера обычно проводят, прибавляя либо готовую медную соль, либо предварительно нагревая медную стружку с соответствующей кислотой, а затем постепенно вводя диазораствор. [c.322] Для достижения хороших выходов необходимо присутствие большого избытка хлористых или бромистых солей, или соответствующих галоидоводородных кислот. [c.322] Эти соли легко выделяются в кристаллическом состоянии при доба лении к раствору соли диазония борофтористоводородной кислоты, получающейся при внесении борной кислоты или борного ангидрида в растворы фтористоводородной кислоты. Борофториды, в отличие от других солей диазониевых оснований, не взрывчаты. [c.322] Реакция обычно протекает с низки.м выходом. [c.322] При действии солей фенилдиазония на толуидины и солей тс -лилдиазония на анилин должны были бы получиться изомеры. [c.323] Однако в обоих случаях получается вещество, которое, вступая в реакции, ведет себя как смесь двух изомеров, т. е. здесь наблюдается явление таутомерии. [c.323] Группа ArNa вступает к имеющимся в ядре заместителям в параположение, а если последнее занято, то в орто-положение. Эти реакции называют реакциями сочетания. [c.324] К ароматическим гидразинам относятся также гидразосоединения (стр. 317). [c.324] Ароматические гидразины представляют собой очень ядовитые жидкости или твердые вещества, трудно растворимые в воде, легко— в спирте и эфире. При обычном давлении они перегонякзтся с некоторым разложением. Являясь сильными основаниями, ароматические гидразины образуют прочные соли с одним эквивалентом кислот. [c.325] Вернуться к основной статье