ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изомерия производных бензола из "Основные начала органической химии Том 2 1957" По номенклатуре, принятой для алициклических углеводородов, бензол, если ему придавать формулу Кекуле, следовало бы называть циклогексатриеном-1,3,5 (стр. 20 и том 1, стр. 123). Однако бензол и его производные обнаруживают много особых характерных химических свойств, отличных от свойств других соединений с двойными связями, как жирных, так и циклических. Эти особенности ( ароматический характер ), а отчасти и важность ряда производных бензола, включающего гораздо больше изученных отдельных представителей, чем любой другой класс органических соединений, служат причиной выделения этих соединений в особый ряд органических веществ—ароматический ряд. [c.199] При дальнейшем рассмотрении свойств соединений ароматического ряда будут особо отмечены те их особенности, которые вызвали сомнения в правильности формулы Кекуле. [c.199] Еще до установления для бензола формулы Кекуле было известно, что у однозамещенных производных бензола не суи ествует. изомеров, а двузамещенные производные существуют в трех изомерных формах. [c.199] Из первого положения следует, что все шесть атомов водорода в молекуле бензола равноценны в том отношении, что при замещении любого из них получаются молекулы совершенно тождественного строения. Сочетание обоих положений возможно только в том случае, если атом водорода имеется при каждом атоме углерода, т. е. если в бензоле связаны между собой шесть групп СН и строение его можно выразить формулой (СН) . [c.199] Очевидно, что положение 1,6 тождественно положению 1,2, поло% жение 1,5 тождественно положению 1,3, а для положения 1,4 нет второго тождественного положения. [c.200] Ка са1М01 1 же деле ни в одном случае подобные изомеры не могли быть получены. Для объяснения этого противоречия Кекуле предположил, что двойные связи в бензольном ядре ке остаются неподвнл -ными, но постоянно перемещаются таким образом, что формулы 1а и 16, а также Иа и Пб представляют лишь две фазы состояния мо- , лекулы одного и того же вещества (осцилляционная гипотеза). [c.200] При замещении пяти или шести атомов водорода одинаковым ] заместителями изомерия невозможна. [c.201] Число действительно наблюдаемых изомеров, а также их взаимные отношения вполне отвечают этим выводам. [c.201] Равноценность водородных ато.мов в бензоле п существование двух пар атомов водорода, занимающих тождественные положения по отношснню к любо ау углеродному атому молекулы бензола, были доказаны несколькныи исследователями рядом прямых опытов. Приводим здесь некоторые из этих доказательств. [c.201] Следователь[ю, положения 2 и 6 симметричны по отношению к полол. екию 1. [c.202] Существование второй пары атомов водорода, расположенных симметрично lio отношению к атому водорода в положении 1, доказано следующим образом (см. схему 2). Если /г-толуидин (I) бромировать и затем из полученного. и-бром- г-толуидина (II) диазореакцией (стр. 302 и 321) удалить аминогруппу, то получается , . и-бромтолуол (III), при обмене брома на аминогруппу дающий ж-толуидин, в котором аминогруппа находится в ином положении, чем в о-аминобензойной кислоте (см. x iviy 1), а именно в положении 3. [c.202] Нитрованием того же ж-бром-га-толуидина (II) получается соединение (IV). После замены в ием диазореакцией аминогруппы на водород (соединение V) и восстановления, прн котором бром заменяется на водород, а NOj переходит в NHj, также получается л(-толуидин. [c.202] Отсюда ясно, что положения 3 и 5 симметричны по отношению к положению 1. [c.202] Вернуться к основной статье