ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сантонин и родственные му вещества из "Основные начала органической химии Том 2 1957" Алициклические соединения с конденсированными ядрами характеризуются тем, что их кольца имеют по два общих углеродных атома. Они могут получаться всеми методами синтеза моноциклических соединений, но в качестве исходных берутся соединения, ул е имеющие в молекуле одно кольцо. [c.97] Стереохимия алициклических соединений с конденсированными ядрами довольно сложна, так как молекулы этих веществ представляют собою трехмерные пространственные образования. [c.98] С увеличепием числа заместителей число стереоизомеров сильно возрастает. [c.98] Трскс-форма пенталана является напряженной и жесткой системой для нее возможна только одна конформация. Для г с-формы возможны две конформации (о и б), из которых а почти так же напряжена, как и /пранс-форма, тогда как конформация б почти свободна от напряжения и, очевидно, она и будет преобладать в г ыс-пентала-не при обычных условиях. Таким образом, г ыс-форма пенталана будет более устойчивой, что и подтверждается термохимическими данными (теплота горения г( с-формы 1094,1 ккал моль, а транс-формы 1100,9 ккал моль). [c.99] Как расчет, так и электронографические исследования показы вают, что преобладающими являются конформации, обозначенные буквами а, причем более устойчивым должен быть транс-декалин. Это подтверждается и термохимически, так как теплоты горения равны 1495 ктл1моль для транс-декалина и 1499,9 ккал1моль для г ыс-декалина. [c.102] Пространственная конфигурация углеродного скелета стереоизомерных декалинов была доказана следующим путем. [c.102] Два из этих четырех веществ—З Дбкалол с темп, плавл. 105° и 5-декалол с темп, плавл. 75°—при осторожном окислении дают два разных кетона. [c.102] Эта система лежит в основе некоторых терпенов, например са-бинена (см. стр. 154) и туйона (стр. 153). [c.104] При действии аммиака эфир норкарадиенкарбоновой кислоты превращается в амид (темп, плавл. 141°), гидролизом которого с помощью разбавленной серной кислоты получается кислота. [c.104] Бицикло-(0,3,3 -октан, или пенталан, получен в виде цис-формы (темп. кип. 136° при 755 лш =0,8719 0=1,4629) и транс-формы (темп. кип. 132° при 755 мм й(1 =0,8626 Лд =1,4625). Первая получается при восстановлении 1 ис-бицикло-[0,3,3 ]-окта-нона-1 по Кижнеру или по Клеменсену (стр. 211), а вторая—тем же путем из тракс-бицикло-[0,3,3 ]-октанона-2. [c.104] Еицикло- 0,3,41-нонан, или гидриндан. Бициклическая система этого углеводорода, о конформационном анализе которой уже шла речь на стр. 100, имеет большое значение в природе, так как она входит в состав скелета стероидов, где образует кольца С и О (стр. 165). [c.105] В присутствии платинированного угля при 300° гидриндан превращается в индан (стр. 466). [c.105] В отличие от цыс-формы, /пранс-гидриндан может сушествсвать в виде оптически деятельных энантиоморфов. [c.105] Вернуться к основной статье