ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы получения и свойства акриловых сополимеров из "Сополимеризация" Хотя промышленное значение имеют главным образом гомополимеры определенных акриловых эфиров, использование акрилатов и метакрилатов для получения сополимеров представляет значительный практический интерес. Такие хорошо известные свойства гомополимеров, как оптическая прозрачность, блеск и долговечность присушки также сополимерам. Помимо этого, возможность широкого выбора акриловых и метакриловых эфиров создает основу для получения полимерных продуктов с широким спектром физических свойств. Путем подбора подходяш,их компонентов и регулирования их соотношения можно получать сополимеры, удовлетворяюш,ие различным практическим требованиям. [c.467] Одним из наиболее перспективных методов синтеза акриловых сополимеров является эмульсионная сополимеризация. Этот метод получил признание благодаря высокой скорости процесса, возможности регулирования температуры, глубины превращения и воспроизводимости свойств получаемых продуктов. [c.467] Хотя при эмульсионной полимеризации обычно получаются высокомолекулярные продукты, в присутствии агентов передачи цепи, например меркаптанов или галогенсодержащих соединений 156 239 могут быть получены сополимеры с небольшим молекулярным весом. Температуры стеклования различных акриловых полимеров находятся в широком интервале значений от 105° С для полиметилметакрилата до температур ниже —50° С для высших полиакрилатов и полиметакрилатов 1 . Поэтому, а также вследствие легкости сополимеризации акриловых эфиров друг с другом можно получить продукты с любой желаемой и минимальной температурой пленкообразования. [c.467] Термореактивные акриловые сополимеры также имеют большое промышленное значение и все шире применяются как покрытия, грунтовки и связующие Эти продукты — обычно сополимеры, полученные в растворе, хотя в литературе описаны и другие эмульсионные системы. Функциональные группы находятся в главных цепях и рассматриваемые сополимеры могут взаимодействовать с другими полифункциональными соединениями и (или) смолами. При отверждении композиций образуются химически стойкие полимерные продукты, характеризующиеся превосходной твердостью п долговечностью. [c.469] Эту группу материалов удобно разбить на четыре класса, соответствующие различным реакционноспособным функциональным группам, преимущественно содержащимся в сополимере. [c.469] Эмульсии с повышенной механической стабильностью и устойчивостью при замораживании и оттаивании были получены при последовательном смешении определенных количеств мономеров и раствора персульфатного инициатора. Был описан полунепрерывный эмульсионный метод синтеза сополимеров бутилакрилата с акрилонитрилом (65—70) (30—35) и проведено сравнение физических свойств этих сополимеров со свойствами продуктов, получаемых периодическим способом. К преимуществам полуненрерьшного процесса относятся большая стабильность температуры процесса, более высокая скорость реакции, возможность образования однородного продукта с высоким содержанием акрилонитрила и повышенная стабильность латекса В качестве примера проведения процесса в растворе можно рассмотреть сополимеризацию бутилакрилата с акрилонитрилом (60—90) (10—40) в четыреххлористом углероде, который является одновременно растворителем и агентом передачи цепи. В этом случае образуется сополимер с очень низким молекулярным весом. Было предложено использовать такие сополимеры для пластификации бутадиен-стирольного и нитрильных каучуков 1 . [c.471] Подробно описаны свойства каучуков, полученных вулканизацией сополимеров акрилатов, содернгащих 5—10% акрилонитрила . Прочность этих вулканизатов несколько меньше, чем у бу-тадиен-стирольных каучуков, но они отличаются высокой термостойкостью. Наилучшими физико-механическими свойствами (предел прочности при растяженли и температура хрупкости) характеризуются сополимеры бутилакрилата с акрилонитрилом составы которых лежат в пределах (87,5—90) (10—12,5). Изучены также свойства каучуков, полученных на основе тройных сополимеров метил- или этилакрилата с 2—8% акрилонитрила и 6% бутадиена При напылении эмульсионных сополимеров этилакрилата с акрилонитрилом (90 10) на поливинилхлорид образуются гибкие покрытия, прочно связанные с субстратом, стабильные и не загрязняющиеся Гибкие упругие покрытия для резин были получены на основе тройного сополимера этилакрилата, акрилонитрила и а-метилстирола (75 12 10) Смеси сополимеров метилметакрилата и акрилонитрила (75—78) (22—25) с бутадиен-стирольным и нитрильным каучуками 1 и поливинилхлоридом или метил-метакрилат-акрилонитрильного сополимера (90 10) с нитрильными каучуками являются ударопрочными материалами. [c.471] Тройные сополимеры бутилакрилата, акрилонитрила и акриловой или итаконовой кислоты можно применять в качестве предварительного покрытия или покрытия нечувствительной стороны фотопленок изоляционных лент упаковочных пленок из полиэфиров или полиолефинов и вощеной бумаги. В некоторых случаях вместо акрилонитрила сомономером, придающим твердость, может служить стирол или метилметакрилат. Было разработано много термореактивных рецептур некоторые из них описаны в разделе, посвященном термореактивным акриловым сополимерам. [c.472] Изобутилен и диизобутилен. Была проведена фотоинициирован-ная сополимеризация изобутилена с метилакрилатом при постоянном давлении в присутствии фотоинициатора — перекиси бензоила При подаче в систему одинаковых количеств мономеров образуется прозрачная жесткая смола, состав которой соответствует весовому соотношению акрилата и изобутилена 3 1. При эмульсионной сополимеризации в смеси изобутилена с метилметакрилатом (4 1) получается пресскомпозиция, содержащая около-15% олефина При сополимеризации диизобутилена с аллилмет-акрилатом в массе при 60° С в течение 30 ч образуются растворимые линейные сополимеры Их отделяют от геля растворением в бензоле с последующим осаждением метанолом. [c.473] Сополимеры акриловых эфиров с диенами получают обычна эмульсионным методом. Длину цепи можно изменять добавлением регуляторов, например лаурилмеркаптана или четыреххлористого. углерода. При введении в систему в процессе реакции некоторога количества анионных поверхностно-активных веществ образуются эмульсии с высоким содержанием сухого вещества, низкой вязкостью и высокой механической стабильностью При добавлении в реакционную смесь, содержащую анионное поверхностно-актив-ное вещество, неионного поверхностно-активного вещества повышается стабильность эмульсии при замораживании и оттаивании и устойчивость к действию солей Эмульсионные сополимеры, полученные этим методом из смесей метилметакрилата с бутадиеном [соотношение мономеров в исходной смеси (65—70) (30—35)], использовали для окраски автомашин покрытие хорошо ложится на поверхность и быстро высыхает, образуя матовую или полу-блестящую пленку с удовлетворительными сопротивлением царапанию, твердостью, эластичностью и адгезией 1 . [c.473] Сополимеризация стирола с акриловыми эфирами была объектом многих исследований при изучении механизма реакций сополимеризации вследствие резкого различия в полярности и резонансной стабилизации этих мономеров. Некоторые из исследований были рассмотрены выше. Кроме того, изучалась возможность практического применения этих сополимеров (часто модифицированных небольшими количествами других мономеров). Пригодность к применению этих продуктов в различных областях достигается модификацией состава или изменением условий переработки. Ввиду легкости сополимеризации указанных мономеров друг с другом для получения сополимеров можно использовать обычные методы. [c.474] Константы сополимеризации акрилатов и винилиденхлорида почти одинаковы, и скорости присоединения этих мономеров к расту-ш ей цепи приблизительно равны из,147 Однако для метакрилатов скорость присоединения к растущей цепи вьппе, чем для винилиденхлорида Метилметакрилат образует колшлекс с хлоридом цинка . При сополимеризации этого комплекса с винилиденхлоридом резко возрастает содержание метилметакрилата в сополимере, причем оно тем больше, чем больше количество хлорида цинка. Присутствие соли не влияет на эффективность инициирования сополимеризации азосоединениями. Были рассчитаны параметры сополимеризации Алфрея — Прайса и экстраполяцией получены значения и е, соответствующие эквимолярному комплексу. Было показано, что скорость роста цепей полиметилметакрилата сильно возрастает при образовании указанного комплекса и что этот эффект наблюдается и при сополимеризации . [c.476] Константы сополимеризации акриловых эфиров и хлористого винила настолько различны, что для получения относительно однородных сополимеров необходимо применять специальные методы подачи мономеров и вести процесс с перерывами Для внутренней пластификации и облегчения переработки обычно применяют небольшие количества акриловых эфиров. Было предложено готовить печатные пасты для тканей на основе отверждающихся смесей тройных сополимеров бутилакрилата, хлористого винила и акрилонитрила с метилолмочевинными смолами Склонность полиэтилена к растрескиванию под действием напряжений уменьшается при смешении его с сополимерами 2-этилгексилакрилата и хлористого винила (65 35). [c.477] Инертность винилацетата в реакциях сополимеризации иллюстрируется значениями констант сополимеризации в системах винилацетат — акриловые эфиры Однако сополимеры винилацетата были получены различными методами. Особенно удобны эмульсионные методы их применяли для получения сополимеров винилацетата с акрилатами и метакрилатами i , а также тройных сополимеров, содержащих акрилонитрил Имеются данные о промотирующем действии акриловых эфиров на сополимеризацию винилацетата со стиролом, бутадиеном и 1-хлорбутадиеном . [c.477] Эмульсионные сополимеры с большими частицами были синтезированы при сополимеризации равных количеств метилметакрилата и винилацетата в присутствии поливинилового спирта в качестве защитного коллоида они пригодны как матирующие агенты для фотографических эмульсий. Полученные аналогичным образом сополимеры с этилакрилатом устойчивы к добавкам солей, и их рекомендуется использовать для отделки тканей i . [c.478] Водорастворимые связующие были получены из сополимеров, содержащих 50% винилацетата и 50% смеси этилакрилата и метилакрилата или метилметакрилата Краски на их основе не содержат зерен, характеризуются хорошей текучестью, устойчивостью к истиранию, на них не остаются пятна от воды. [c.478] Вернуться к основной статье