ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние давления на константы сополимеризации из "Сополимеризация" Для синтеза высокомолекулярных сополимеров различного состава на основе этилена с помощью свободнорадикальных инициаторов необходимо проводить процесс при высоком давлении. Применение высоких давлений необходимо прежде всего для увеличения концентрации газообразного этилена и получения высокомолеку-ЛЯ1ЭНЫХ сополимеров, обогащенных этиленом. Реакция протекает в соответствии с общими закономерностями свободнорадикальной сополимеризации, так что можно обычными методами определить константы сополимеризации. Однако сопоставление полученных констант с константами, измеренными при атмосферном давлении, невозможно до тех пор, пока не определено влияние давления на относительную реакционную способность мономеров и радикалов при сополимеризации. Такое исследование желательно проводить при сополимеризации жидких мономеров, чтобы свести до минимума сжимаемость реакционной смеси, осложняющую анализ сополимеризации с участием газообразных реагентов. [c.441] Представление об увеличении реакционной способности радикалов с повышением давления подтверждается работой Уоллинга в которой исследовалось влияние давления на гомополимеризацию аллилацетата. Автором было найдено, что реакция передачи цепи, приводящая при атмосферном давлении к обрыву кинетических цепей, при высоком давлении не останавливает их рост. Вероятнее всего наблюдаемый эффект объясняется увеличением реакционной способности аллильного радикала, образующегося в результате передачи цепи через мономер при повышении давления. Таким образом, при исследовании сополимеризации этилена при высоком давлении следует иметь в виду, что реакционная способность радикалов с ростом давления увеличивается, а реакционная способность мономеров остается такой же, как и при атмосферном давлении. [c.442] Вернуться к основной статье