ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строения продуктов, получаемых при сополимеризации этилена и пропилена из "Сополимеризация" Идентификация продуктов сополимеризации этилена и пропилена основана на сравнении ИК-спектров сырого продукта сополимеризации (или его фракций, полученных при экстракции кипящими растворителями), чистого полиэтилена и полипропилена (или его фракций, полученных при экстракции кипящими растворителями) ИК-спектры этилен-пропиленовых сополимеров и ИК-спектры обоих гомополимеров существенно различаются (рис. VI, ). В та время как в спектрах гомополимеров присутствутот полосы поглощения, обусловленные наличием кристаллических областей, приписываемых цепям или пространственно упорядоченным сегментам цепи, в ИК-спектрах сополимеров можно обнаружить другие характеристические полосы поглощения. В частности, в области между 13. [c.185] Сравнение результатов, полученных при фракционировании продуктов сополимеризации, с результатами фракционирования гомо-лолимеров также свидетельствует об образовании сополимеров этилена и пропилена (табл. 1.1). [c.186] Полиэтилен, синтезированный в условиях полимеризации, аналогичных условиям сополимеризации, совершенно не растворяется в кипящем к-гептане. Полипропилен, полученный в тех же условиях, содержит фракции, не экстрагируемые н-гептаном. С другой стороны, продукты сополимеризации, содержащие меньше 75 мол. % этилена, полностью экстрагируются кипящими н-гексаном или -гептаном. [c.186] При использовании радиоактивного этилена в процессе сополимеризации этилена и пропилена весовое содержание этилена в сополимере моншо определить как отношение удельной активности сополимера к удельной активности полиэтилена, полученного при полимеризации радиоактивного этилена. [c.187] Основным и наиболее важным методом определения состава сополимера является ИК-спектроскопия. При рассмотрении этого метода следует различать два способа, зависяш,ие от растворимости сополимера в подходяш,ем для спектроскопических исследований растворителе (например, в четыреххлористом углероде). [c.187] В первом случае анализ несложен измерение оптической плотности полосы поглощения при 7,25 мк, обусловленной присутствием метильной группы, позволяет определить наличие пропиленовых звеньев. Коэффициент поглощения представляет собой среднюю величину, определенную на основании и.змерений, выполненных для различных растворов атактического полипропилена Этилен-прониленовые сополимеры часто при растворении образуют однородные на вид растворы, содержащие, однако, набухшие частицы сополимера. Тогда снимают ИК-спектры сополимеров в твердом состоянии (т. е. используют пластинки, отлитые из сополимера). Была установлена зависимость отношения интенсивностей двух полос поглощения (одна из которых пропорциональна содержанию пропиленовых звеньев) от состава соно.лимера, определенного другими методами. [c.187] В качестве полосы поглощения, интенсивность которой пропорциональна содержанию пропиленовых звеньев в сополимере, выбрана полоса при 8,60 мк. Полоса поглощения при 2,32 мк выбрана в качестве полосы, интенсивность которой пропорциональна числу этиленовых звеньев в сополимере. Калибровочная кривая приведена на рис. VI.3. [c.187] Полоса при 13,9 мк обусловлена присутствием метиленовых групп, а полоса при 8,6 мк вызвана наличием метильных групп в пропиленовых звеньях. [c.188] Логарифм этого отношения является линейной функцией мо.чьного содержания пропилена в сополимере. [c.188] Определения состава полученных сополимеров еще недостаточно для описания их химической структуры. Очевидно, данному составу сополимера соответствует большое число возможных распределений мономерных звеньев в молекулах сополимера. [c.188] Эти величины представляют собой доли звеньев Mi (или соответственно Mg), включенных в последовательности, состоящие из п звеньев, от общего числа звеньев Mj. [c.188] Сравнивая эти величины со значениями функций распределения звеньев в сополимерах, для которых произведение ГуГ изменяется от 0,1 до 10, можно легко заметить что распределение мономерных звеньев в этилен-пропиленовых сополимерах, полученных на каталитической системе С14/АШз, заметно пе отличается от статистического распределения, наблюдающегося у сополимеров, для которых произведение равно 1. [c.190] Проводились исследования с целью экспериментально доказать правильность значений указанных выше функций распределения звеньев, полученных на основании статистической теории. Первым подтверждением явилось отсутствие кристалличности этиленового типа в сополимерах, содержащих менее 80 мол. % этилена. Этот факт согласуется со значениями функций распределения звеньев, приведенными в табл. VI. Действительно, Р (С2Н4)ге при и 15 достигает заметного значения только для сополимеров, содержащих более 80 мол. % этилена. [c.190] Вернуться к основной статье