ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бораны из "Неорганическая химия" Клеточное строение характерно для клатратов, рассмотренных в разд. 14.1, а также для кластеров и производных боранов, которые рассмотрены ниже. Здесь обсуждены некоторые соединения неметаллов (кроме соединений бора). [c.492] Ввиду того, что самый малый межорбитальный угол, который можно получить на основе 5- и р-орбиталей, равен 90° (например, между осями чистых р-орбиталей), меньший угол между связями в Р4 должен быть обусловлен либо значительным участием -орбиталей, либо образованием изогнутых связей. Первое требует значительной энергии активации, поэтому маловероятно. Второе ведет к уменьшению энергии связывания за счет изгиба связей на 96 кДж/моль, но такой эффект энергетически невелик. В силу этих причин молекула белого фосфора дестабилизирована и весьма реакционноспособна. Так, белый фосфор в отличие от красного легко реагирует с кислородом, образуя оксиды Р4О6 и Р4О10, а также претерпевает полиморфные превращения, переходя на свету или при нагревании в красный фосфор и под высоким давлением в присутствии катализатора (Hg) в черный фосфор. Кристаллический черный фосфор имеет слоевую структуру [80]. Красный фосфор не имеет определенного состава вероятно, он состоит из беспорядочных цепей разной длины. [c.493] За исключением P4S9, эти сульфиды содержат связи Р—Р. Как и оксиды, все сульфиды можно рассматривать как производные тетраэдрического белого фосфора Р4. [c.495] Схема комбинации атомных орбиталей Фв(1), Фв(2) и Фн, граничные поверхности молекулярных орбиталей Р, и Ч и энергетическая диаграмма системы В—Н —В показаны на рис. 14.25. [c.496] Последние образуются аналогично связям В—Н —В (рис. 14.26) [85,86]. [c.497] Асимметричное расщепление диборана типично для реакций с жесткими основаниями Льюиса малых размеров. Объемные основания (фосфины и др.) способствуют симметричному расщеплению молекулы диборана (на два фрагмента ВНз). [c.497] В последней реакции, как видно, вместо [ВН2(0Н)г] получается смесь тетрагидроксоборат(1И)- и тетрагидридоборат-(П1)-ионов. [c.498] Ион В12Н12 имеет вид правильного икосаэдра [В12] с присоединенными к нему атомами водорода (рис. 14.29,а). Икосаэдр (В12] стабилизируется комбинированием двухцентровых связей В—В и трехцентровых В—В—В. [c.498] Если в дельтаэдре заняты все вершины (т. е. полиэдр замкнутый), как в ионах В Н , то говорят, что образуется клозо-соединение типа закрытая клетка . [c.500] Вернуться к основной статье