ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереоселективность и конформация хелатных циклов из "Неорганическая химия" Стереоселективность и конформация хелатных циклов. Помимо асимметрии октаэдрических комплексов, имеющих три хелатных цикла, возможна также асимметрия и в лиганде. Например, гош-конформация, которую принимает этилендиамин при образовании связи с металлом, является, по существу, асимметричной (рис. 11.26), и в принципе его можно было бы разделить на два энантиомера, если бы не существовало низкого энергетического барьера рацемизации. При присоединении хелатообразующего лиганда к металлу асимметрия гош-формы сохраняется, однако эти два энантиомера могут еще вза-имопревращаться друг в друга через образование промежуточного плоского конформера при очень малой затрате энергии (рис. 11.27). Таким образом, хотя возможно изобразить два оптических изомера такого комплекса, как [Со(еп) (ЫНз)4Р+, на практике выделить их оказывается невозможным [75]. [c.343] Неодинаковая устойчивость различных изомеров связана с предпочтительным расположением хелатных циклов вокруг атома металла. Так, для (-Ь)-пропилендиамина (который образует б-хелат) преобладающей будет форма левой спирали. При таком расположении различные отталкивания в комплексе минимальны. Этот изомер называют параллельным изомером, поскольку связи С—С параллельны оси третьего порядкэ комплекса пис, 11,30, а). [c.344] Вернуться к основной статье