ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аммиак из "Неорганическая химия" Изучены растворы многих неводных растворителей [1—4] в данном разделе обсуждение ограничено лишь несколькими самыми типичными. Из протонных растворителей выбраны аммиак (основный растворитель) и серная кислота (кислотный растворитель), а из апротонпых — трифторид брома и оксид-три-хлорид фосфора. [c.223] Диэлектрическая проницаемость аммиака намного меньше, чем у воды. Это сказывается в снижении способности аммиака растворять ионные кристаллы, особенно те, в состав которых входят многозарядные ионы. Так, в аммиаке практически нерастворимы многие карбонаты, сульфаты и ортофосфаты. Однако по отношению к некоторым веществам растворяющая способность аммиака выше, чем можно было бы ожидать, основываясь только на значении его диэлектрической проницаемости. Полагают, что в этих случаях имеет место стабилизирующее взаимодействие между растворяемым веществом и аммиаком. [c.223] Амид цинка (П) можно считать амфотерным соединением в аммиаке, подобно гидроксиду цинка (И) в воде. [c.224] Тем же способом, который используют для воды, может быть установлена шкала pH для растворов в аммиаке pH = О (1 М раствор NHI), pH =13,5 ([NH4] = [NH ], нейтральная среда), pH = 27 (1 М раствор NH ). [c.225] химия растворов веществ в аммиаке весьма сходна с химией водных растворов. Главные отличия — повышенная основность аммиака и его более низкая, чем у воды, диэлектрическая проницаемость. Последняя не только снижает растворимость ионных кристаллов, но и способствует образованию ионных пар и ионных кластеров. Поэтому многие соединения, растворенные в аммиаке, оказываются в значительной степени ассоциированными. [c.225] При внесении небольшой порции щелочного металла в сосуд Дьюара, наполненный жидким аммиаком, последний немедленно приобретает интенсивно синий цвет. Если ввести в аммиак большее количество щелочного металла, то вначале на поверхности синей жидкости мож о наблюдать появление жидкой фазы бронзового цвета, затем окраска всей жидкости постепенно изменяется из синей в бронзовую . [c.225] Диссоциация на катион и анион обусловливает электролитическую проводимость раствора, а большое число неспаренных электронов делает его парамагнитным при этом значение -фактора показывает, что взаимодействие между молекулами растворителя и электроном весьма слабое. Принято считать, что электроны, слабо сольватированные окружающими молекулами, находятся в полостях структуры жидкого аммиака, которые возникают в результате отталкивания между этими электронами и электронами молекул NN3. Синяя окраска раствора обусловлена светопоглощением с максимумом при 1500 нм. [c.226] Концентрированный раствор щелочного металла в аммиаке характеризуется бронзовым цветом и заметным металлическим блеском, очень низкой плотностью, проводимостью и магнитной восприимчивостью такого же порядка, как у металлов. Эти свойства позволяют рассматривать бронзовый раствор как разбавленный металл , или жидкий сплав, в котором электроны ведут себя как в металле, но атомы металла раздвинуты (по сравнению со структурой чистого металла) молекулами аммиака [7]. [c.226] Наиболее изучены растворы щелочных металлов в аммиаке. Растворы других металлов и в других растворителях во многом проявляют аналогичные свойства. Щелочноземельные металлы (Mg—Ва) легко образуют растворы в аммиаке, но при испарении растворителя остается твердый аммиакат М-дгМНз. Лантаноиды с устойчивой степенью окисления (+П), например европий и иттербий, также растворяются в аммиаке. При катодном восстановлении растворы иодида алюминия, хлорида бериллия, галогенидов тетраалкиламмо-ния окрашиваются в синий цвет, они содержат, по-видимому, А1 + и Зе , Ве + и 2е , R4N+ и е соответственно. [c.226] Из других изученных растворителей металлов некоторую склонность к образованию растворов этого типа показали амины, эфиры, гексаметилфосфор-амид. Типичные синие растворы наиболее устойчивы в эфирах благодаря стабилизации катионов за счет комплексообразования [8]. Сольватированный электрон обнаруживается даже в воде, но с очень малым временем жизни ( 10-3 с) [9]. [c.226] Химия электронидов металлов (М++ е ) активно изучается. Так, выделено кристаллическое вещество, которое, как полагают, представляет собой комплексный электронид цезия [СзЦ+е , где Ь — лиганд. Это вещество окрашено в темно-синий цвет, имеет единственный максимум поглощения при 1500 нм и не содержит никаких анионов, кроме электронов [101. [c.227] Вернуться к основной статье