ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Правила предсказания геометрического строения молекул по Гиллеспи из "Неорганическая химия" Правила предсказания геометрического строения молекул по Гиллеспи. [c.158] Ниже сформулированы общие правила предсказания геометрической формы частиц по методу Гиллеспи. [c.158] Правило 1. Электронные пары стремятся свести отталкивание между ними к минимуму. Идеальными геометрическими формами частиц будут при КЧ = 2—линейная, КЧ = 3 — треугольная, КЧ=4 — тетраэдрическая, КЧ=5— тригонально-бипирамидальная, КЧ=6 — октаэдрическая. [c.158] Правило 2. Наибольшее отталкивание проявляется между неподеленными парами электронов, наименьшее — между общими парами. При наличии неподеленных пар углы между связями оказываются меньшими, чем предсказанные по правилу 1. Неподеленные пары занимают наибольшее пространство, например экваториальную позицию в тригональной бипирамиде если все позиции эквивалентны, то две неподеленные пары будут находиться в транс-положениях друг к другу. [c.158] Правило 3. Двойные связи занимают больший объем пространства, чем одинарные связи. [c.158] Правило 4. Электронные пары, общие с концевыми атомами, занимают меньший объем в случае атомов электроотрицательных элементов, чем электроположительных. [c.158] Модель отталкивания электронных пар была принята химиками-неорганиками, хотя теоретическая база этой модели не получила одобрения исследователей, занимающихся квантово-механическими расчетами [26]. [c.158] Сформулировано еще одно правило [27], позволившее включить в рассмотрение и углы, наблюдающиеся в фосфинах, арсинах, сероводороде и т. п. [c.158] Правило 5. Если центральный атом относится к элементам третьего или последующих периодов, а концевыми атомами являются атомы кислорода или галогенов, приведенные выше правила 1—4 применимы. Если же концевые атомы принадлежат менее электроотрицательным элементам, чем галогены, неподеленная пара будет занимать несвязывающую s-орбиталь, связывание осуществляется через чистые р-орбитали и валентные углы составляют 90°. [c.158] в фосфине и сероводороде угол между связями равен 93,3 и 92° соответственно (Хн меньше, чем у галогенов), тогда как в С1—S—S—С1 и Р1з валентные углы равны 104 и 102° соответственно [26]. [c.158] Вернуться к основной статье