ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эпоксисоединения из "Комплексные гидриды в органической химии" Восстановление алициклических а-окисей протекает в большинстве случаев стереоспецифично, и при действии L1AIH4 образуются, главным образом, аксиальные спирты [713, 763, 769, 1111, 1365, 1366, 1369, 1501, 1927, 2621, 2661]. Это правило в первую очередь применимо к стероидным окисям, так как экваториальная связь экваториально-аксиального окисного мостика расщепляется с образованием аксиальной связи С—Н [248, 675, 723, 1105]. [c.484] Однако наблюдалось и аномальное восстановление стероидных а-окисей, например восстановление ц с-3,4-эпокси-5-оксихолестана алюмогндридом лития [3300]. [c.484] Восстановление окисей терпенов алюмогидридом лития протекает, в основном, согласно вышеприведенным закономерностям [58, 59, 250, 254, 1403, 1752—1754, 2868]. Пространственно затрудненные а-окиси восстанавливаются часто с трудом или вообще не восстанавливаются [59, 254, 2052, 2263, 2868]. [c.485] Каталитическими способами приведенные выше соединения восстанавливаются главным образом до вторичных спиртов или же окисная группа полностью элиминируется. Дивторичные окиси реагируют с Ь5АГН4 с образованием аксиальных спиртов [2271]. Дополнительные данные по восстановлению а-окисей приведены в табл. 61. [c.486] При обработке бр-бром-4р,5-эпокси-5р-холестан-3р-ола алюмогидридом лития в тетрагидрофуране наблюдалось образование вследствие скелетной перегруппи-роЕКи 4,5-секо-4,6-цикло-бр-холестан-Зр,5а-диола [3259]. [c.487] Вернуться к основной статье