ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Боргидрид натрия — хлористый алюминий из "Комплексные гидриды в органической химии" Для получения раствора восстановителя можно использовать диглим [517, 518], тетрагидрофуран [1422, 2975], тетрагидропиран [4] или диэтилкарбитол [2247], в то время как диэтиловый эфир и диоксан для этой цели непригодны [518]. [c.375] Спирты и незамещенные амиды кислот реагируют при 25° С с NaBH4 — AI I3 с выделением 1 моль водорода, причем только при 75° С вступает в реакцию второй атом активного водорода таких амидов. [c.376] Альдегиды и кетоны быстро восстанавливаются одним гидридным эквивалентом до спиртов при 25° С. Ненасыщенные соединения, например окись мезитила, гидроборируются. [c.376] Хлорангидриды кислот, эфиры карбоновых кислот и лактоны легко восстанавливаются до одноатомных спиртов [4, 518, 1710] и, соответственно, гликолей [2247] 2 гидридными эквивалентами. Количественное восстановление сложных эфиров протекает при 25%-ном избытке NaBH4 —AI I3 (3 1) за 1 ч при 75° С или при 100%-ном избытке за 3 ч при 25°С (табл. 52). Диэфиры и алк-оксикарбонилзамещенные кислоты (последние целесообразно брать в виде солей) можно селективно восстановить до лактонов [586, 3097]. [c.376] Таким образом, при реакции 1- П после связывания диборана атомом азота пиридинового кольца этоксикарбонильиая группа при комнатной температуре не подвергается воздействию оставшегося гидрида алюминия. [c.376] Ангидриды кислот (например, фталевый и янтарный) лишь с трудом подвергаются воздействию ЫаВН4 — А1С1з (3 1). Наилучшие выходы соответствующих диолов могут быть получены при 75° С и 100%-ном избытке гидрида при применении метода 2. Восстановление ангидридов кислот требует четырех гидридных эквивалентов [518]. [c.377] Сам пиридин при 75° С восстанавливается до дигидропиридина лишь медленно. При 25° С N-ошсъ пиридина быстро дает пиридин (потребление одного гидридного эквивалента) [517, 518]. [c.378] В случае незамещенных амидов кислот в реакцию вступают активные атомы водорода, восстановление не происходит. Дву-замещенные амиды кислот (например, МЛ -диэтилбензамид) 2 гидридными эквивалентами восстанавливаются до третичных аминов при 75—100° С [358, 518]. Лактамы в зависимости от структуры или восстанавливаются [2071], или не претерпевают изменений [683]. [c.378] Нитрогруппы в нитробензоле и 1-нитропропане не подвергаются воздействию, нитрозамины не восстанавливаются [1422]. [c.378] Азобензол дает при 25° С гидразобензол, при этом расходуется один гидридный эквивалент [518]. [c.378] Хлористый бензил реагирует только при 75°С, расходуя один гид идный эквивалент и образуя толуол Г518]. [c.379] Вернуться к основной статье