ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление производных угольной кислоты, ацеталей, кеталей, иминоэфиров и кетенов из "Комплексные гидриды в органической химии" Амиды аминокислот восстанавливаются в диамины. Например, из амидов 2-аминопропионовой кислоты были получены соответствующие 1,3-диаминопропаны [3093]. Подобные реакции восстановления возможны только с ЫА1Н4. [c.184] В соединениях, содержащих одновременно амидную и сложноэфирную группы, последнюю часто можно восстановить селективно [620, 1653]. Из соединений, содержащих карбоксильную и амидную группы, получают соответствующие аминоспирты [319]. [c.184] Гидразиды карбоновых кислот м гут быть восстановлены аналогично соответствующим амидам. Однако следует -заметить, что обычно они восстанавливаются с большим трудом и многие из них вообще не удалось восстановить. [c.188] Выходы продуктов реакции низкие. 1-Бензоил-2,2-диметилгид-разин не восстанавливается и в кипящем тетрагидрофуране. [c.189] На холоду карбэтоксигруппу удается восстановить до оксиметильной. [c.189] В ряду винилогов амидов кислот известен пример избирательного восстановления двойной связи енамина при сохранении карбонильной группы [2899]. [c.190] Образование спиртов и альдегидов наблюдается особенно в случае таких амидов карбоновых кислот, у которых амидный атом азота обладает особыми донорно-акцепторньши свойствами. В частности, ароматические и квазиароматически е циклические системы способствуют появлению необходимого положительного заряда на атоме азота. [c.190] Проводя реакцию в мягких условиях, в этом случае еще до стадии гидролиза можно обнаружить присутствие в реакционной смеси бензальдегида. Исходя из этого, Гейлорд сделал вывод, что при восстановлении амидов кислот до альдегидов связь О—А1 и какой-либо комплекс не образуются [1127]. Предполагаемый механизм этой реакции подробно обсуждается в гл. 15. [c.191] Из диэтиламида коричной кислоты получается коричный спирт с выходом 29,6%, двойная связь при этом не затрагивается [2029]. Аналогичным образом дифениламид коричной кислоты дает 37% коричного спирта [3070]. [c.191] В этой реакции иногда применяют теоретически необходимое количество ЫЛ1Н4 (0,25 моль на 1 моль амида) [459, 1988], однако в большинстве случаев целесообразно брать 20—25%-ный избыток (0,30—0,32 моль) [2003, 2372, 2959]. Часто даже 100%-ный избыток не вредит реакции [356, 2959]. [c.194] Вернуться к основной статье