ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Техника безопасности и противопожарная защита из "Комплексные гидриды в органической химии" Различие между комплексными гидридами и классическими восстановителями состоит не только в том, что с комплексными гидридами в большинстве случаев работать значительно проще, а главным образом в том, что они представляют собой ряд селективных восстановительных средств, благодаря чему различные функциональные группы можно восстанавливать с разными скоростями. [c.116] Таким образом, в каждом конкретном случае можно воспользоваться наиболее пригодным для этой цели восстановителем. Для успешного проведения синтезов с комплексными гидридами необходимо иметь некоторый опыт работы с ними. Небрежное обращение с этими богатыми энергией соединениями с большим содержанием водорода может привести к пожару и взрывам. На это обстоятельство в литературе по гидридам не всегда обращают должное внимание. Поэтому здесь прежде всего следует подробно рассмотреть возможные источники опасностей при работе с комплексными гидридами. [c.116] Обычные противогазы не защищают от диборана, так как активированный уголь адсорбирует его крайне слабо. Лучшие результаты достигаются при использовании в качестве адсорбентов силикагеля и гидроокиси алюминия. Хорошими адсорбентами для диборана являются натронная известь и триэтаноламнн последний обычно и применяется для этой цели им пропитывают пористый фарфор. Все работы с дибораном необходимо проводить в инертной атмосфере в хорошо вентилируемом вытяжном шкафу. Для защиты от проникновения диборана в организм через кожу рук следует надевать резиновые перчатки. Избыток диборана разлагают, барботируя его через ацетон. Чтобы диборан не попал в вакуумный насос или в вакуумную систему лаборатории, ловушки нужно охлаждать жидким азотом. [c.117] Особую осторожность следует соблюдать при вскрытии сосудов и запаянных стеклянных трубок, которые содержат диборан, комплексные боргидриды или амин-бораны. Последние очень легко могут образовывать диборан. Стеклянные ампулы нельзя вскрывать с помощью раскаленной стеклянной палочки. Кончик трубки после надпиливания следует отламывать стеклорезом. [c.117] Имея в виду несовершенство используемой аппаратуры [2714], при работе с дибораном следует надевать плотные перчатки, защитные очки или маску с проволочной сеткой. [c.117] Воспламенившийся диборан очень трудно погасить. Он легко горит в двуокиси углерода и реагирует с четыреххлористым углеродом. Поэтому для тушения диборана эти средства непригодны. Кроме того, в присутствии воздуха из четыреххлористого углерода и диборана образуются хлористый водород и фосген. В азоте диборан также горит и может даже взорваться. [c.117] Боргидриды щелочных металлов токсичны, их растворы при попадании на кожу вызывают ожоги и приводят к дерматитам, если подвергавшиеся их. действию участки кожи своевременно не промыть разбавленным раствором уксусной кислоты. Дерматиты излечиваются с трудом, оставляя рубцы и шрамы. Само собой разумеется, что при работе с боргидридами щелочных металлов следует тщательно защищать глаза от попадания их растворов или пыли. Необходимо также защищать органы дыхания от проникновения пыли боргидридов щелочных металлов. [c.118] Воспламенившиеся боргидриды щелочных металлов ни в коем случае нельзя тушить водой, двуокисью углерода или четыреххлористым углеродом. [c.118] Даже если LiAlH4 применяется в средах, не содержащих двуокиси углерода, отгонку эфира из реакционной среды до разложения (сольволиза) образовавшихся в результате восстановления комплексов следует проводить с крайними предосторожностями. Особенно легко взрываются комплексы, содержащие азот. Следует всегда делать пробы с небольшими количествами веществ на их способность к детонации [194]. [c.119] Сильные взрывы наблюдались, в случае применения LiAIH4 для сушки диглима. Так, например, произошел взрыв после отгонки 75% общего количества диглима. При этом нагревание уже было прекращено. Причиной взрыва оказалось присутствие значительных количеств перекисей в исходном диглиме. Поэтому LiAlH4 никогда не следует применять для осушки эфиров, содержащих перекиси [87]. [c.119] Присутствие перекисей было, вероятно, причиной взрывов, происшедших при получении диборана из эфирата трехфтористого бора и алюмогидрида лития [3407], а также при расщеплении дибензилового эфира эфиратом дихлоргидрида алюминия [3361]. [c.119] Восстановление нитросоединений также может проходить очень бурно [2158]. Сообщалось даже о взрыве при восстановлении производного (о-нитростирола [3034]. Комплексы, получающиеся в результате восстановления нитрилов, пирофорны [2158]. [c.119] Наиболее опасными веществами при восстановлении являются фторорганические соединения [1490]. При работе с ними отмечено очень много несчастных случаев. Следует соблюдать величайшую осторожность при проведении восстановления фторсодержащих органических соединений, чтобы избежать тяжелых последствий взрыва. [c.120] При восстановлении 249 г трифторацетамида с помощью 100 г иЛШ4 в 3 л эфира в атмосфере азота вначале при нагревании наблюдалось образование объемистого осадка, а затем последовал мощный взрыв [1631]. Взрывоопасность при восстановлении амидов фторированных кислот возрастает в ряду первичных, вторичных и третичных замещенных [358]. При восстановлении этого класса соединений следует руководствоваться следующими мерами предосторожности [1631 1943]. [c.120] Взрывчатые комплексы образуются также и при восстановлении фторированных карбоновых кислот, например, трифторуксусной кислоты. При повышенной температуре диборан взрывается в присутствии фторолефинов [2724]. [c.121] Разлитые реакционные растворы воспламеняются в большинстве случаев на воздухе после того, как часть растворителя улетучится, и должны быть поэтому тщательно засыпаны сухим песком. Остатки ЫА1Н4 после испарения растворителей также способны самовоспламеняться на воздухе. [c.121] Вернуться к основной статье