ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие методы получения диборана из "Комплексные гидриды в органической химии" Трибутилбор гидрируется до диборана уже без катализатора при давлении водорода 260 ат и 150° С с выходом 93,5% [1736]. [c.33] Способность к более легкому гидрированию, присущая бор-триалкилам с длинными углеводородными радикалами, вероятно, объясняется меньшей устойчивостью промежуточных соединений, легко распадающихся в этом случае на мономерные моно- и ди-алкилбораны. Эти соединения как раз и являются катализаторами гидрирования [827, 1735]. [c.33] Синтез диборана из элементов удается провести лишь с трудом. Бориды металлов реагируют с водородом при 400—500° С, бор только при 840° С. При этом образуется не чистый диборан, а смесь бороводородов [2113]. Сера катализирует реакцию бора с водородом вероятно, в качестве промежуточного продукта образуется борсульфол [1622]. [c.33] Боргидрид лития также расщепляется водным раствором соляной кислоты на водород и диборан, однако последний быстро полностью гидролизуется [1680]. [c.34] Лучшие результаты получаются при применении метансульфо-новой кислоты [2934] или использовании хлорбензола в качестве реакционной среды [658]. Эфиры диалкилсерной кислоты выделяют диборан из боргидридов щелочных металлов в полиэфирных растворах при нагревании [464]. [c.34] Реакция с кислотами является, пожалуй, простейшим методом и наиболее пригодна для получения диборановых растворов. Например, для гидроборирования смешивают боргидрид лития или натрия в тетрагидрофуране с 1,5 М раствором НС1 в тетрагидрО фуране в молярном отношении 1 1. Образуются диборановые растворы с выходом свыше 90%. [c.34] Кислоты Льюиса также выделяют диборан из боргидридов щелочных металлов. Браун и Субба Pao наблюдали, что восстановительная способность боргидрида натрия повышается при добавлении хлористого алюминия [М8]. Как оказалось, при этом образуется диборан, а не боргидрид алюминия [524]. [c.35] Другие кислоты Льюиса четыреххлористый титан, хлористый галлий, алкилгалогениды и др. — ведут себя аналогично хлористому алюминию [505, 518]. Эти системы представляют собой так называемые смешанные гидриды . [c.35] Так как атомы бора и водорода в диборане легко обмениваются, то можно без труда получить меченый диборан. Нагревание диборана с дейтерием в течение 24 ч при 75°С дает 98%-ный гек-садейтеродиборан ВгОе [576]. Подобно этому атом бора обменивается уже при 25° С [2586]. Этот факт также является доказательством водородно-мостиковой структуры диборана. [c.35] Вернуться к основной статье