ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цветные реакции, выполняемые после предварительной простой. химической обработки из "Капельный анализ органических веществ" При наличии в молекулах органических соединений некоторых сочетаний соле- и комплексообразующих группировок, а иногда и при наличии одиночных таких группировок, органические соединения способны образовывать с подходящими элементами внутрикомплексные соли. Образование этих солей может представлять собой яркие цветные реакции. Если соле- или комплексообразующие группировки находятся в о- или в п-положениях друг к другу, они вместе часто называются характерными атомными группировками (ХАГ) или, иногда, специфическими атомными группировками. Связывая сразу обе группировки, атом элемента образует циклические соли, которые отличаются повышенной стойкостью и поэтому особенно удобны для аналитических целей. [c.784] В табл. 2 приведен ряд примеров характерных атомных группировок Эта таблица не претендует на полноту, однако уже из приведенных данных видно, как много известно атомных группировок органических соединений, для которых в качестве реагентов пригодны соли различных элементов. [c.785] Условия выполнения этих, как их иногда называют обратных , реакций часто мало чем отличаются от выполнения соответствующих реакций на неорганические элементы. Поэтому полезно пользоваться общеизвестными руководствами и монографиями по неорганическому анализу . [c.785] Рассматриваемые обратные цветные реакции широко используются в органическом анализе и интенсивно развиваются. Много примеров имеется и в публикуемой книге Файгля. В литературе последних лет имеются, например, рекомендации для определения производных дикарбоновых кислот , уксусного ангидрида , сахарной кислоты и редуцирующих сахаров переведением их в гидроксамовые кислоты, которые дают интенсивные красные до красно-фиолетовых окраски с солями трехвалентного железа. Соли четырехвалентного титана дают с аскорбиновой кислотой желтое окрашивание. Эта реакция является хорошим дополнением к другим цветным реакциям аскорбиновой кислоты, основанным на ее восстановительном действии. [c.785] Кузнецов, Труды Комиссии по аналитической химии. [c.785] К реакциям, примыкающим к рассмотренной категории, относятся цветные реакции, основанные на маскирующем комнлек-сообразовании. Эти реакции ценны тем, что их дают органические соединения, например оксикарбоновые кислоты, образующие с металлами неокрашенные или только слабо окрашенные растворимые в воде комплексы. Цветные реакции других механизмов для подобных соединений осуществляются нелегко. [c.790] Для успешного протекания этих цветных реакций требуется, чтобы определяемый маскирующий комплексообразователь давал с примененным металлом более стойкое комплексное соединение, чем взятый окрашенный реагент. Это условие легче всего выполняется, если исследуемое соединение содержит какую-либо из прочно связывающих металл характерных атомных группировок. Можно также подобрать применяемое в качестве реагента растворимое комплексное соединение нужной прочности. [c.790] Эти реакции удобны для обнаружения или определения металлов, которые в результате добавления нескольких молекул органического адденда переводятся в комплексные катионы, например [Си(Руг)4]2-(- и им подобные. При использовании этих реакций для обнаружения органических веществ, служащих аддендами, они, естественно, могут присутствовать в малом количестве, а в избытке окажутся катионы металла. В этом случае вместо комплексных катионов с максимальным числом присоединившихся молекул адденда образуются промежуточные формы с меньшим числом молекул адденда, которые мало или совсем непригодны для выполнения цветных реакций. Для того чтобы получить относительный избыток адденда, приходится брать очень мало соли элемента, что неблагоприятно влияет на чувствительность реакций. Поэтому для реакций этого типа вначале необходимо экспериментально подобрать наиболее подходящие концентрации реагентов. Но даже и при подобранных концентрациях чувствительность многих таких реакций относительно мала. Избирательность их довольно хорошая. Если представляется возможным проводить реакцию с большим количеством адденда, например с несколькими миллиграммами, то реакции этого типа выполняются без всяких затруднений. [c.791] Концентрации реагентов и условия подобраны таким образом, чтобы могли образоваться только эти наиболее прочные катионы, которые обнаруживают по цветной твердофазной реакции с анионами эозина. Рзствор реагента розовый, а суспензия продукта реакции малиновая (стр. 621). [c.792] Примером цветной экстракционной реакции может служить реакция на о-фенантролин с солями одновалентного таллия и азокрасителем оранжевым 2Б (см. формулу на стр. 779). Одновалентный таллий образует с о-фенантролином только один комплексный катион состава 1 1 [Т1(о-фенантролин)+], который в виде соли с анионом оранжевого 2Б экстрагируется хлороформом, окрашивая его в желтый цвет. Простой, некомплексный, катион Т1+ в этих условиях не образует экстрагирующегося соединения. [c.792] По такой же схе.ме можно выполнить цветную реакцию на пиридин с солями никеля или кадмия. Катионы никеля и кадмия способны присоединять по четыре молекулы пиридина, поэтому следует добавлять пиридин в относительном избытке. Далее экстрагируют хлороформом соли аниона оранжевого 2Б с комплексными катионами никеля или кадмия, причем соли простых катионов этих элементов остаются в водной фазе. [c.792] Окислительно-восстановительные цветные реакции весьма про сты и универсальны, В тех случаях, когда избирательность значения не имеет, они часто могут являться основой для фотометрических методов. [c.793] Почти любое органическое соединение может в растворах окисляться или восстанавливаться. Если применять окрашенные или бесцветные окислители или восстановители, в результате реакции которых изменяется или возникает окраска, то процесс окисления или восстановления органического соединения можнс использовать как цветную реакцию. [c.793] Для реакций пригодны очень многие достаточно интенсивис окрашенные окислители или восстановители. Приведем некого рые примеры таких систсм. [c.793] Избирательность действия этих реакций определяется значениями соответствующих ред-окс-потенциалов. В смеси вещестн можно обнаружить наиболее легко окисляющиеся вещества в присутствии других, более трудно окисляющихся соединени11 Аналогично самый сильный окислитель может быть обнаруже в присутствии менее сильных окислителей. [c.793] В виде примеров цветных окислительно - восстановительных реакций укажем на описанные в последнее время методы определения гидроперекиси нафталина и вообще перекисей с лейкометиленовым голубым и на открытие хинонов по окислению ими дифенилбензидина в 75%-ной Н2504 . Избирательно действующим окислителем является ЗеОз-В водной среде или в присутствии Нз504 многие ароматические соединения образуют при окислении окраски разных цветов . [c.794] Зависимость окислительного потенциала VV/VIV от кислотности. [c.794] Вернуться к основной статье