ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цветные реакции органических ионов из "Капельный анализ органических веществ" Многие органические соединения при соответствующих pH среды, содержащей воду, способны образовывать ионы—катионы или анионы. Такие ионы при большом молекулярном весе часто имеют только одну единицу заряда, вследствие чего плотность заряда у них мала. Поэтому такие ионы склонны образовывать труднорастворимые в воде соли, способные экстрагироваться неводными растворителями. Эти свойства ионов позволяют для соответствующих органических соединений легко выполнять цветные реакции осаждения, так называемые цветные твердофазные реакции и цветные экстракционные реакции. [c.778] Хорошо известно, что тяжелые, объемистые ионы с малой плотностью заряда всегда образуют малорастворимые в воде соли с такими же ионами противоположного знака заряда . [c.778] Если в качестве реагентов применять растворимые в воде окрашенные соли тяжелых органических ионов с противоположным знаком заряда, то осадки будут также окрашенными. После центрифугирования и отмывания декантацией избытка окрашенного реагента осадки хорошо заметны. Для удобства последующего фотометрирования окрашенный осадок можно растворить в органических растворителях спирте, ацетоне и др. [c.778] Реакции этого типа универсальны и осуществимы для ионов очень многих органических соединений, особенно если в этих ионах одна единица заряда приходится не менее чем на 8— 10 атомов углерода и если в составе иона нет большого количества групп, обусловливающих растворимость соединения в воде, например -ОН, —МН -СОМНг и др. [c.778] Для успеха выполнения рассматриваемых реакций важно, чтобы осаждаемый и осаждающий ионы существовали в одном и том же растворе при данном pH. Так, карбоновые кислоты в нейтральных и щелочных растворах присутствуют в виде анионов, а Б кислых—в виде непригодных для выполнения реакций неио-низованных кислот. Растворы основных красителей содержат катионы в кислой и в нейтральных средах, но не в сильнощелочных. [c.779] Следует обращать внимание на pH среды и для того, чтобы получать определяемое соединение в водной среде в виде наиболее выгодного однозарядного иона. Полифенолмонокарбоновые кислоты в нейтральной среде образуют однозарядные анионы, а в щелочной—многозарядные. Равным образом и многие основные красители в сильнокислых растворах образуют неудобные многозарядные катионы, а в слабокислых—однозарядные ионы. [c.779] В водно-спиртовых растворах) окрашены в розовый цвет, т. е. в такой же, как и растворы красителя родамина В, являющегося хлоридом этого катиона суспензии этих же солей—синие. [c.780] Различная окраска вещества в растворенном и в твердом состоянии не связана с растворимостью солей. Поэтому рассмотренные выше цветные реакции осаждения могут быть одновременно и цветными твердофазными реакциями, если применяемые окрашенные реагенты способны давать цветные реакции этого вида. [c.780] Растворы оранжевые, суспензии—красные до малиновых. [c.780] Растворы розовые, суспензии синие . [c.780] Вещества с разными Н обладают различными окрасками (табл. 1). [c.780] Фотометрические методы, основанные на цветных твердофазных реакциях, широко применяются в неорганическом анализе для определения Аи, Нд, Ре, 5Ь, Т1, У, 2п и ряда других элементов. [c.780] Как видно из приведенных примеров, цветные твердофазные реакции могут отличаться хорошей контрастностью. Очень высока и чувствительность реакций, позволяющая обнаруживать и определять гаммовые количества веществ. [c.780] Кузнецов, Зав. лаб., 14, 545 (1948). [c.780] однако, и для органических ионов иметь высокую контрастность цветных твердофазных реакций, если применить прием разложения органическими ионами суспензий других солей, образование которых сопровождается яркой цветной твердофазной реакцией. Поясним это на примере цветной реакции на хинолин, образующий в кислой среде катионы хинолиния. [c.782] Цветные твердофазные реакции весьма универсальны. Их могут давать многие тяжелые органические катионы и анионы, имеющие малую плотность заряда. При фотометрических определениях для стабилизации суспензий обычно полезно вводить желатин. Иногда суспензии достаточно устойчивы и без стабилизатора. Чувствительность такого типа цветных реакций высокая. Примеры этих реакций приведены в обзоре . [c.782] Об экстрагировании растворимых окрашенных комплексных соединений см. В. И. Кузнецов, С. Б. Саввин, ДАН СССР 140, 125 (1941). [c.782] Для экстрагирования образовавшихся из исследуемых соединений солей органических анионов в качестве реагентов применяют соли окрашенных органических катионов (основные красители). Для экстрагирования солей определяемых органических катионов реагентами служат, наоборот, кислотные красители, например моносульфокислоты азосоединений. Так как окрашенные реагенты применяются в виде мало пригодных для экстракции хлоридов или натриевых солей, всегда можно подобрать такие концентрации окрашенных реагентов и такой экстрагент, чтобы применяемые реагенты сами по себе заметно не экстрагировались. После введения в систему определяемого органического соединения, образующего более пригодные для экстракции ионы, эти ионы экстрагируются в виде солей, образованных при участии окрашенных ионов применяемых реагентов. Интенсивность окраски экстракта пропорциональна количеству имеющегося в системе определяемого органического соединения. Остаток окрашенных ионов реагента, для которых не хватило определяемых ионов, остается в водной фазе. На этом и основаны экстракционно-фотометрические методы определения органических соединений. [c.783] Теория этих цветных экстракционных реакций подробно описана в литературе . Чувствительность реакций высокая легко определяются количества веществ порядка 1 7. Реакции универсальны. Они удаются для многих веществ, образующих гидрофобные ионы, в которых на одну единицу заряда приходится 8—10 и больше атомов углерода. [c.783] Вернуться к основной статье