ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкил- и арилацетаты (группа —ОСОСН) из "Капельный анализ органических веществ" Карбоксильные группы в яери-положенин ведут себя аналогично группам, находящимся в орто-положении. [c.326] НООС—С—С—СООН реагируют с резорцином иначе. [c.327] Образующиеся умбеллифероны почти бесгветны, но заметно ф.чуоресцируют даже при дневном свете. При облучении ртутной лампой щелочной раствор дает яркую синюю флуоресценцию. [c.327] Выполнение реакции. В микротигель вносят несколько миллиграммов исследуемого вещества или испаряют в нем досуха каплю раствора, добавляют немного возогнанного резорцина и несколько капель чистой концентрированной серной кислоты и нагревают смесь 5 мин. при 130 . Нагревание проводят на горелке с асбестовой сеткой или на алюминиевом блоке (стр. 62, рис. 6). Затем тигель с его содержимым погружают в стакан с водой, емкостью 50 мл. Раствор подщелачивают едким натром. В присутствии о-дикарбоновых кислот возникает флуоресценция, особенно яркая в ультрафиолетовом свете. [c.327] Необходимо проводить контрольный опыт, так как при нагревании выше 130 даже в контрольной пробе возникает флуоресценция, зеленая при дневном свете и зелено-синяя в ультрафиолетовом свете. По-видимому, при высоких температурах резорцин частично разлагается с образованием дикарбоновых кислот. [c.327] Открываемые минимумы и окраски флуоресценции, возникающей при исследовании некоторых дикарбоновых кислот, приведены в табл. 33. [c.327] Алифатические монокарбоновые кислоты, сульфокислоты, гидроксамовые кислоты и ацинитросоединения не вызывают образования галогеноводорода, который легко обнаружить индикаторной бумагой. Протекание этой реакции не связано ни с температурой плавления, ни с константой диссоциации соответствующих органических кислот в водных растворах. По-видимому, активные кислоты проявляют себя как значительно более сильные кислоты в расплавах или при температурах, близких к их температурам плавления, в то время как сила неактивных кислот при этом не 1еняется или возрастает в значительно меньшей степени. [c.330] Реакции с расплавленными или твердыми органическими кислотами, приводящие к выделению галогеноводородов, протекают на поверхности твердого галогенида щелочного металла. Несмотря на то, что реакция протекает на ограниченном числе активных центров, выделение хлористого водорода из хлорида натрия происходит под действием небольших количеств активных кислот и с такой быстротой, что эту реакцию можно использовать для обна-])ужения этих кислот. [c.330] Выполнение реакции. Небольшое количество твердого исследуемого вещества или каплю раствора смешивают в микропробирке с несколькими сантиграммами хлорида натрия. После испарения всей жидкости пробирку вносят в глицериновую баню, нагретую до 150, и накрывают отверстие пробирки кружком влажной индикаторной бумаги. Температуру бани повышают до 160. В присутствии большинства активных кислот цвет индикаторной бумаги изменяется не позже чем через 2 мин. [c.330] О чувствительности этой реакции можно судить по тому, что ею можно обнаружить 10 у пимелиновой или миндальной кислоты, 20 ( адининовой кислоты, 100 у бензойной кислоты. [c.331] В условиях выполнения реакции выделение хлористо о водорода не вызывали следующие монокарбоновые и сульфокислоты каприловая, каприновая, лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, сульфаниловая, 1,5-нафтолсульфокислота, антрахинон-1-сульфокислота, антрахинон-1,5- и антрахинон-2,6-дисульфокислоты. [c.331] Эту реакцию способны давать все соединения кислотно ю характера, а также хлориды слабых оснований (стр. 149). Так как образующаяся SOj обнаруживается чувствительными реакциями, то этот способ можно использовать для обнаружения микроаналитических количеств активных кислот. [c.331] Реакцию можно осуществить в виде капельной реакции. Протекание этих реакций может быть легко установлено по образованию красителя. [c.331] Уксусная кислота, образующаяся при пирогидролизе, улетучивается при температуре реакции и может быть обнаружена индикаторной бумагой. Пирогидролиз О-ацетильных соединений можно выполнить также, нагревая их с Мп504-4Н.20 при 120—140. Это, бесспорно, доказывает, что кристаллизационная вода, отщепляющаяся при высокой температуре, активна и без участия ионов Н+ или ОН-. [c.332] О-ацетильных соединений в отсутствие неорганических или органических солей уксусной кислоты, которые тоже выделяют уксусную кислоту при сухом нагревании с этими гидратами. [c.333] Выполнение реакции. Несколько сантиграммов порошкообразной щавелевой кислоты смешивают в микропробирке с небольшим количеством твердого исследуемого вещества или каплей его спиртового или эфирного раствора. Растворитель испаряют. Отверстие пробирки накрывают кружком кислотно-щелочной индикаторной бумагл, после чего пробирку нагревают в глицериновой бане, предварительно нагретой до 110°. На положительную реакцию указывает быстрое изменение цвета индикаторной бумаги. [c.333] Вернуться к основной статье