ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тиокетоны и меркаптаны (тнолы) из "Капельный анализ органических веществ" Открываемый минимум 2—100 y алифатического или ароматического альдегида. [c.297] Выполнение реакции. В микротигле смешивают каплю 1 %-ного раствора пентацианоамминоферроата натрия с каплей раствора сульфида аммония, не содержащего полисульфидов. Добавляют каплю водного или спиртового исследуемого раствора и нейтрализуют смесь разбавленной уксусной кислотой. Возникает окраска от синей до зеленой в зависимости от количества присутствующего альдегида. [c.298] Необходимо избегать избытка уксусной кислоты, так как в этих условиях даже в контрольной пробе может появиться голубоватая взвесь. Поэтому концентрация добавляемой уксусной кислоты должна соответствовать концентрации применяемого раствора сульфида аммония. [c.298] Открываемые минимумы, достигаемые при помощи этой реакции, приведены в табл. 27. [c.298] Все твердые альдазины о-оксиальдегидов и кетазины о-оксикетонов без исключения дают интенсивную желто-оранжевую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете но растворы этих соединений не флуоресцируют. Для возникновения флуоресценции важно наличие фенольной ОН-группы в орто-положении к альдегидной группе Шиффовы основания м- и п-оксиальдегидпв и кетонов не флуоресцируют. Кроме того, для появления флуоресценции, по-видимому, необходима симметричность строения по отношению к группе =Ы—и наличие этой группы. Так, например, не обладающ,ий таким строением фенилгидразон салицилового альдегида не флуоресцирует. [c.299] Конденсация о-оксиальдегидов с гидразином с образованием флуоресцирующих альдазинов происходит почти моментально по-видимому, стерические препятствия отсутствуют даже при сложном строении альдегидов. [c.299] Выполнение реакции. На фильтровальную бумагу помещают каплю раствора исследуемого вещества в спирте, ацетоне, диоксане и др. и затем каплю раствора гидразина. По другому варианту пользуются фильтровальной бумагой, пропитанной раствором гидразина на влажную бумагу наносят каплю исследуемого раствора. В зависимости от количества о-оксиальдегида немедленно или по истечении 1—2 мин. образуется пятно с более или менее интенсивной желто-оранжевой флуоресценцией. Флуоресцирующее пятно не исчезает, даже если опустить бумагу в уксусную кислоту или разбавленную 1 н. минеральную кислоту. [c.300] Если не требуется более высокая чувствительность, можно непосредственно смочить твердое вещество несколькими каплями раствора реагента. [c.300] Реагент. Сульфат гидразина. Растворяют 5 г сульфата гидразина и 10 г ацетата натрия в 100 мл воды. [c.300] В щелочной среде ацетон дает с ннтропруссидом натрия интенсивное красно-желтое окрашивание, которое переходит в розово-фиолетовое при подкислении уксусной кислотой. При этих условиях щелочной раствор нитропруссида натрия обесцвечивается. [c.301] Кетоны, у которых нет метильных или метиленовых групп, связанных с СО-группами, не дают этой реакции. [c.301] Выполнение реакции . В микротигле смешивают каплю водного или спиртового исследуемого раствора с каплей 5%-ного раствора нитропруссида натрия и каплей 30%-ного раствора едкого натра. Через непродолжительное время, после возникновения легкого окрашивания, добавляют 1—2 капли ледяной уксусной кислоты. Красная или синяя окраска указывает на присутствие метилкетона. [c.302] При действии о-нитробензальдегида (I) на ацетон в щелочном растворе образуется индиго. Схематично можно представить, что вначале образуется о-нитрофениллактилкетон (II). В дальнейшем продукт (II) теряет молекулу уксусной кислоты и в качестве промежуточного продукта, по-видимому, получается о-нитро-стирол (III). В результате внутримолекулярной конденсации о-нитростирол превращается в индолон (IV), который полимеризуется в индиго (V). [c.302] Выполнение реакции . В микропробирку помещают каплю исследуемого раствора, добавляют каплю щелочного раствора о-нитробензальдегида, слегка нагревают на водяной бане и охлажденную смесь экстрагируют хлороформом. Синяя окраска слоя хлороформа указывает на присутствие метилкетона. Спиртовые растворы иногда дают вместо синего—красное окрашивание слоя хлороформа, поэтому их следует по возможности избегать. [c.303] Вернуться к основной статье