ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические л-ннтрозамины из "Капельный анализ органических веществ" Алкилнитриты тоже теряют нитрозогруппу при действии азотистоводородной кислоты. [c.211] Описанная реакция наряду с приведенными ниже может быть использована для обнаружения С-нитрозосоединений. [c.211] При нагревании с концентрированной серной кислотой и фенолом алифатических нитрозо- и изонитрозосоединений или ароматических нитрозосоединений появляется красное окрашивание, которое в присутствии щелочей переходит в синее. Серная кислота, по-видимому, омыляет нитрозосоединение с образованием азотистой кислоты, которая нитрозирует фенол в незамещенном пара-положении. Образующийся нитрозофенол конденсируется в изомерной—МОН (оксимной) форме с избытком фенола с обра- юванием окрашенного индофенола [см. обнаружение фенола по реакциям (1) и (2) стр. 2511. [c.211] Описанная ниже реакция характерна для нитрозосоединений в отсутствие алкилнитритов. Алкилнитриты, являющиеся производными азотистой кислоты, тоже дают реакцию Либермана. [c.211] Выполнение реакции . Небольшое количество измельченного вещества сплавляют в микротигле с кристаллом фенола. После охлаждения добавляют несколько капель чистой концентрированной серной кислоты. Проба окрашивается в вишнево-красный цвет. После разбавления небольшим количеством воды раствор подщелачивают несколькими каплями 4 н. раствора едкого натра. Окраска раствора переходит в темно-синюю. [c.211] Вместо твердого исследуемого вещества можно исследовать раствор его в эфире. [c.212] Открываемый минимум, достижимый с помощью этой реакции, приведен в табл. 13 (стр. 209). [c.212] Характерно, что вхождение молекулы RNO в комплексный анион цианистой солл, сопровождающееся выделением молекулы аммиака или воды, происходит только на свету. В темноте обмен протекает с бесконечно малой скоростью. Эта реакция является одним из очень редких примеров непосредственного использования фотореакции в капельном анализе. Другие примеры приведены при описании реакций на первичные ароматические амины (стр. 357) и для обнаружения кумарина (стр. 580). [c.212] Заслуживает внимания тот факт, что пиридин, в противоположность пиколину, ослабляет цветную реакцию нитрозосоединений с пентацианоамминоферроатом натрия эта маскировка основана, по-видимому, на образовании пентацианопиридинферроата натрия. [c.212] Выполнение реакции. Каплю исследуемого раствора смешивают на капельной пластинке с несколькими каплями свежеприготовленного раствора пентацианоамминоферроата натрия. Вскоре возникает интенсивное зеленое или, реже, фиолетовое окрашивание. [c.213] Открываемые минимумы, достигаемые с помощью описанной реакции, приведены в табл. 14. [c.213] Этой точке зрения соответствует тот факт, что М-ннтрозосоедине-ния при соответствующих значениях pH дают положительную реакцию на азотистую кислоту, в то время как С-нитрозосоединения, которые не претерпевают аналогичного первичного гидролитического распада, совершенно не дают этой реакции или она лишь очень слабо выражена. [c.213] Азотистая кислота, образующаяся из нитрозаминов, может быть открыта с помощью реагента Грисса (вариант 1). Некоторые М-нитрозосоединения дают эту цветную реакцию даже при легком нагревании с уксуснокислым раствором сульфаниловой кислоты и а-нафтиламина. В общем виде реакцию лучше всего выполнять, нагревая исследуемое вещество с раствором реагента при добавлении концентрированной соляной кислоты. Химизм этой реакции рассмотрен на стр. 224—225. [c.213] Эта реакция обмена, лежащая в основе макрометода и весового метода определения нитрита , может быть осуществлена в виде капельной реакции (вариант II). [c.215] В обоих способах гидролитическое разложение N-нитрозо-соединений может быть проведено в кислых растворах. Если исходить из стехиометрического уравнения, то реакция гидролиза может проходить и в отсутствие кислоты. Действительно, такая реакция протекает при нагревании сухой смеси нитрозаминов с содержащими кристаллизационную воду сульфатами марганца или цинка. При улетучивании воды образуется перегретый пар, вызывающий гидролиз нитрозаминов и выделение летучей азотистой кислоты, которая затем может быть открыта в парах с помощью реактива Грисса (вариант III). [c.215] Выполнение реакции. Вариант I. Реакцию проводят в микропробирке. К одной капле исследуемого раствора прибавляют каплю свежеприготовленного реагента Грисса (стр. 208), каплю соляной кислоты (I 1) и нагревают смесь на водяной бане. В присутствии нитрозаминов в течение нескольких минут появляется более или менее интенсивное красно-фиолетовое окрашивание. [c.215] Результаты исследований приведены в табл. 15. [c.215] Вариант II. Каплю водного, спиртового или иного исследуемого раствора смешивают в микропробирке с каплей раствора сульфаминовой кислоты и слегка нагревают, если нужно, опуская пробирку в теплую воду. При наличии нитрозаминов образуется осадок или муть. [c.215] Вернуться к основной статье