ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роданиды из "Определение анионов" Анион тетрафенилборат Ph4B обладает уникальным свойством образовывать нерастворимые соли с Rb , s и NHl-Эти ионы можно определять путем осаждения тетрафенилборатом натрия. [c.220] Тетрафенилборат можно определять экстракционно-спектрофо-гометрическим методом, экстрагируя ионный ассоциат окрашенного хелата меди(1) с Ph4B . Экстракт сушат, встряхивая с бел-водным сульфатом натрия, и измеряют поглощение при 550 нм. [c.221] Нерастворимые тетрафенилбораты цд,елочных металлов можно обработать концентрированной кислотой и определить выделившуюся борную кислоту, например, с помощью 1,1 -диантримида [7], измеряя поглощение при 620 нм. [c.221] Предложен метод определения Ph4B-, основанный на том, что его калиевая соль растворима, а серебряная соль нерастворима в смеси ацетон — вода 2]. Тетрафенилборат титруют кулонометрически серебром (I) [3] в водно-ацетоновой среде. В отличие от результатов работы [4] показана, что взаимодействие протекает строго в соответствии со стехиометрией реакции. Метод применен для определения 0,3—10 мг К+, Rb+ или s+ после осаждения их тетрафенилборатом. Фоновым электролитом служил раствор нитрата натрия в нейтральном растворе, содержащем 35—50% ацетона [3]. [c.221] При титровании тетрафенилбората растворами Нд( Юз)2 или Hg(0104)2 конец титрования устанавливают потенциометрическим или амперометрнческим методом [5]. Для потенциометрии применяют покрытый ртутью платиновый и насыщенный каломельный электрод, подсоединенный с помощью агар-агарового мостика. Для амперометрии используют капающий ртутный и насыщенный каломельный электроды. [c.221] Описан другой амперометрический метод, основанный на осаждении KPh.)B, растворении осадка в смеси ацетонитрил — воды и титровании Ph4B раствором нитрата серебра [6]. Ток измеряют с помощью капающего ртутного электрода, неполяризуемым электродом сравнения служит донная ртуть. Метод отличается высокой точностью. [c.221] Роданиды аммония и щелочных металлов находят применение в разных областях, в том числе в фотографии, катализе, агрохимии (как гербицид), при крашении тканей, как ингибитор коррозии (в красках). Роданид аммония является важным сырьем для получения тиокарбамида. Хотя роданид и не столь токсичен, как цианид, его соединения губительно влияют на жизнь обитателей водной среды. Поэтому необходимы методы определения малых содержаний роданида. [c.222] Опубликованы обзоры по аналитической химии роданида [1— 3]. В наиболее детальном обзоре [2] рассмотрены методы отделения и различные методы определения роданида. [c.222] При определении роданидов в большинстве случаев отделение не проводят, селективность достигается другими методами, например маскированием. Так, при анализе смеси роданида и цианида последний маскируют формальдегидом и роданид титруют методом Фольгарда. [c.222] Роданид можно осадить в виде роданида серебра из разбавленных растворов азотной кислоты. Если осадок обработать сероводородом, образуется нерастворимый сульфид серебра, а роданид переходит в раствор. Метод позволяет определять микро- и макросодержания роданида [4]. [c.222] Для отделения роданида можно использовать низкую растворимость его комплекса с медью (I). Для осаждения роданида в раствор вводят сульфат меди и бисульфит, определение заканчивают гравиметрическим методом. [c.222] Роданид осаждают растворами меди(П) и пиридина в виде светло-зеленого комплексного соединения [5]. Определению мешают некоторые ионы. [c.222] Ион тетрафениларсония (СбН5)4Аз+ и аналогичные катионы используют для отделения роданида от других серусодержащих анионов методом экстракции. При этом роданид экстрагируется хлороформом при pH = 1—2 на 97%, в то время как тиосульфат, сульфит и сульфат почти не экстрагируются [6]. При рН = 2— 12 роданид полностью экстрагируется хлороформом с помощью тетрафенилфосфонийхлорида. Ионы ЗгОз , 50з и 50 экстрагируются незначительно [7]. [c.222] Этот метод важен для отделения малых содержаний роданида. Характеристика некоторых методов дана в табл. 14. Другие методы рассмотрены в обзоре [2]. [c.223] Методы газовой хроматографии рассмотрены в конце этой главы. [c.223] Гравиметрические методы определения роданида, вероятно, не находят широкого применения ввиду наличия более простых методов. [c.224] Роданид серебра, осажденный из растворов разбавленной Н1МО3, можно высушить при 115°С и взвесить. В растворе должны отсутствовать галогепиды и цианиды. Гравиметрическое определение 5СЫ- в виде роданида меди(1) было известно давно, но метод чаще применяли для определення меди [15]. Осаждение ведут из нейтральных или слабокислых растворов путем насыщения охлажденного раствора сернистым газом (или добавлением раствора, насыщенного ЗОг) и введения сульфата меди. Осадок сушат при 110 120°С и взвешивают. Если к роданиду добавить бромную воду и нагреть раствор на водяной бане в течение 1 ч, роданид окисляется до сульфата, который можно определить в виде Ва304. Ранее описан метод осаждения комплекса меди с пиридином и роданидом. [c.224] Определению не мешают хлорид, бромид, сульфид, сульфит и тиосульфат. Цианид мешает, его следует удалить или замаскировать. [c.224] Избыток иода оттитровывают стандартным раствором тиосульфата. Иодциан не взаимодействует с тиосульфатом, но реагирует с крахмалом, поэтому конечную точку устанавливают по исчезновению желтой окраски иода. [c.224] Вернуться к основной статье