ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Силикаты из "Определение анионов" Определение силиката в растворах — важная аналитическая задача. Предварительной стадией анализа является переведение всех форм кремния в растворимый силикат. Например, минералы, стекла и другие объекты обычно разлагают сплавлением с NaOH. Плав растворяют и полученный раствор силикатов анализируют. [c.188] Определение силикатов проводят при анализе полупроводников, металлургических продуктов, стекол, минералов и промышленных вод. Определение силикатов важно для медицины в связи с силикозом, который развивается при вдыхании кремнезема или кварцевой пыли. [c.188] В настоящем руководстве методы разложения проб, в том числе при анализе силикатов, не рассматриваются. Методы разложения проб, являющиеся важным этапом силикатного анализа, рассмотрены в монографии Долежала, Повондры и Шулека [4]. [c.189] При определении микросодержаний кремния растворы, особенно стандартные, следует хранить в полиэтиленовой, а не в стеклянной посуде, чтобы избежать внесения примеси кремния из стекла. [c.189] Для приготовления стандартного раствора силиката сплавляют точную навеску 5102 с 10-кратным избытком безводной соды в платиновом тигле. Плав охлаждают и растворяют в воде в полиэтиленовом сосуде. Доводят объем раствора водой до метки и хранят в полиэтиленовом сосуде. [c.189] Силикат можно отделить от фосфата путем осаждения молибдатом аммония [5]. Этот метод применяют в органическом микроанализе для разделения 0,2—2 мг каждого аниона. [c.189] Метод экстракции применяют для разделения элементов, образующих гетерополикислоты — Р, Аз, 51 и Ое (см. разд. Ортофосфат ). Из рассмотрения некоторых схем анализа, приведенных в разделе Ортофосфат , видно, что в некоторых случаях экстрагируются мещающие ионы, а силикат остается в водной фазе. Описана такж е экстракция невосстановленной формы кремнемолибденовой кислоты 2-этилгексанолом [6], изобутилметилкетоном [7], триизооктиламином азотнокислым в 1,2-дихлорэтане [8] и смесью диэтилового эфира с пентанолом [9, 10]. В отличие от восстановленной фосфорномолибденовой кислоты, которая экстрагируется, восстановленная форма кремнемолибденовой кислоты не экстрагируется органическими растворителями. В работе [11] показано, что восстановленная форма кремнемолибденовой кислоты экстрагируется изоамиловым спиртом при повышенной концентрации кислоты в водной фазе. На этом основан спектрофотометрический метод определения кремния [11]. Описан другой вариант метода, основанный на экстракции кремнемолибденовой кислоты [12] хлороформом в присутствии карбоната пропандиола-1,2 и спектрофо-тометрировании экстракта. [c.189] Описан газохроматографический метод, основанный на разделении производных триметилсилана [14]. В некоторых случаях возможно ионообменное отделение мешающих ионов, предшествующее спектрофотометрическому определению силиката [15]. Кремневую кислоту отделяют от сопутствующих элементов, включая железо, алюминий и уран, пропуская раствор через колонку с катионитом, а затем со слабоосновным анионитом [16]. При этом а-форма кремневой кислоты не задерживается. Предварительно - и у-форму кремневой кислоты необходимо перевести в а-форму. Ионный обмен применяют также для предварительного концентрирования силиката. Показано [17], что эффективность разделения повышается в присутствии HF, поскольку образующийся фторсиликат лучше задерживается анионитом. Затем фторсиликат элюируют борной кислотой. [c.190] Отделение кремния методом дистилляции используют при анализе силикатов, в том числе портланд-цемента. Отгонку H2SiFs с паром проводят на глицериновой бане [18], поднимая постепенно температуру до 135 °С. [c.190] Приемы, не относящиеся к методам отделения и позволяющие повысить избирательность по отношению к элементам, образующим гетерополикислоты (Р, As и Si), подробно описаны в разделе Ортофосфаты . Эти приемы основаны на следующих принципах. [c.190] Использование указанных принципов позволяет определять силикат в присутствии фосфата и арсената. [c.190] Методика дегидратации осложняется вследствие образования коллоидных растворов кремнезема. Подробное описание методики дано в работах [1,2], а также в монографии Кольтгофа [19]. [c.191] Классический метод позволяет получать точные результаты при соблюдении некоторых методических тонкостей. Метод использован еще Клапротом, который для отделения кремния применял повторное упаривание с соляной кислотой [20]. Несмотря на то, что позднее были предложены другие гравиметрические и титриметрические методы, основанные на образовании молибдосиликата хинолиния, классический метод все еще находит применение. [c.191] Гравиметрический метод определения кремния достаточно избирателен. В присутствии фторидов получаются заниженные результаты вследствие летучести H2SiFe или SiF4. Влияние фторида можно устранить добавлением борной кислоты, избыток которой удаляют в виде метилбората перед дистилляцией. При наличии олова (IV) для его удержания в растворе следует дополнительно вводить серную кислоту. [c.191] Гравиметрический метод определения силиката в виде молибдосиликата хинолиния был применен после предварительного отделения фосфата в виде молибдофосфата аммония [5]. Метод, пригодный для определения 0,2—2 мг каждого аниона, использован в элементном органическом микроанализе. При определении миллиграммовых содержаний кремнийорганических соединений пробу сплавляют с пероксидом натрия в никелевой бомбе и образующийся силикат определяют гравиметрически в виде молибдосиликата хинолиния [31]. Для наиболее эффективного гравиметрического определения силиката применяют хинолин и 8-гидроксихинолин. [c.192] Силикат можно также определять гравиметрически в виде К251Рб [32]. Этот метод применяют при наличии в пробе фторидов. [c.192] Метод экспрессен, позволяет определять до 60 мг силиката и дает более точные результаты, чем классический метод, основанный нз дегидратации кремнекислоты. Метод применен для анализа растворимых силикатов и кремнийорганических соединений после сплавления их с КОН [33]. [c.193] Хинолин, 20%-ный раствор, очищенный дистилляцией (отбирают фракцию 230—240 °С). К 800 мл горячей воды, содержащей 25 мл концентрированной НС1, при непрерывном перемешивании добавляют 20 мл хинолина. Раствор охлаждают, добавляют бумажную массу и снова интенсивно перемешивают. После осаждения хлопьев бума1и раствор фильтруют через бумажную массу и доводят объем раствора до 1 л. [c.193] Молибдат аммония, 10%-ный раствор, фильтруют через 24 ч после приготовления и используют в течение 1 недели. [c.193] Вернуться к основной статье