ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перманганаты из "Определение анионов" Перманганат давно используют в анализе. Несмотря на применение других окислителей, перманганат до сих пор находит широкое аналитическое применение, например, для определения общей загрязненности воды по потреблению кислорода на окисление примесей. Результат анализа стандартным методом с применением перманганата выражают как химически потребляемый кислород. Методика основана на взаимодействии пробы с подкисленным раствором КМПО4, обычно при 27 °С. Затем титриметрически определяют избыток перманганата [1, 2]. [c.157] Изучена возможность применения некоторых аминов в качестве экстрагентов перманганата [7]. Эффективными экстрагентами являются только дидодецила.мнн и дигексиламин в бензоле. Максимум поглощения экстрактов в области 340 нм сохраняется дал е после появления коричневой окраски. [c.157] Большинство методов определения перманганата основано на окислительно-восстановительных реакциях. [c.157] Определение перманганата в отсутствие посторонних ионов не представляет трудностей. Стандартизация растворов перманганата обсуждена подробно и описана в большинстве руководств по аналитической химии [10—12]. Прямое титрование перманганата раствором восстановителя невозможно, поскольку конечная точка маскируется окрашенными продуктами реакции. Прямое титрование возможно, если анализируемый раствор перманганата приливать из бюретки в отмеренный объем раствора восстановителя. Можно добавлять к анализируемому раствору перманганата избыток восстановителя, например, щавелевой кислоты, и титровать избыток восстановителя стандартным раствором перманганата. [c.157] Ниже обсуждены некоторые реагенты и методы определения перманганата. Теоретические вопросы рассмотрены в цитированной ранее литературе. [c.158] В качестве катализаторов реакции применяют Г, Юз или I I. Определение проводят визуально или потенциометрически. Обычно перманганат сам служит индикатором конца титрования. Можно применять также ферроин — комплекс о-фенантролина с железом (II). Определение часто проводят по методике, описанной в работе [13]. Метод не селективен, определению мешают многие окислители. Подробная методика приведена ниже. [c.158] Вследствие образования кристаллогидратов щавелевую кислоту обычно не рекомендуют в качестве стандарта. Взаимодействие оксалата с перманганатом протекает по сложному механизму, для точных определений необходим строгий контроль условий анализа. Определению мешают некоторые окислители. Обычно рекомендуют методику анализа, предложенную в работе [14], ее детали описаны ниже. [c.158] При титровании в среде H I ионы железа могут индуцировать окисление хлорида перманганатом до СЬ или Н0С1. Ионы Мп ингибируют эту реакцию. Образование окрашенного в желтый цвет хлорида железа(III) маскирует конечную точку титрования. Хлорид железа (III) можно замаскировать введением орто-фосфорной кислоты, образующей бесцветный фосфатный комплекс железа (III). Раствор, содержащий марганец(II) и фосфат, называемый реагентом Циммерманна — Райнхарта, применяют при титровании перманганата. [c.158] Метод титрования железом (II) неизбирателен, поскольку определению мешают некоторые окислители. Описан комплексометрический вариант метода [16]. Образующееся при реакции железо (III) титруют раствором ЭДТА в присутствии салициловой кислоты как индикатора. Этот метод применим также для определения бромата и персульфата. [c.159] Для окислительно-восстановительного титрования перманганата применяют также другие восстановители, в том числе соединения Си, Sn , W , U , V [17], однако преимущества применения этих восстановителей не очевидны. Сравнительно простой окислительно-восстановительный метод основан на взаимодействии перманганата с кислым раствором KI и последующем титровании выделившегося иода стандартным раствором тиосульфата. Избирательность определения часто достигается применением маскировки. Например, в указанном выше методе перманганат (или хромат) можно определять в присутствии железа (III), которое маскируют гексаметафосфатом [18]. При определении 13—65 мг марганца (в виде MnO ) в присутствии 10—340 мг Fe + ошибка составляет 0,3%. [c.159] Разработаны методы определения перманганата и других окислителей с применением аскорбиновой кислоты [19]. Один из методов основан на добавлении к перманганату избытка стандартного раствора железа (II) и титровании образующегося железа (III) аскорбиновой кислотой. Конечную точку можно определять потенциометрически. [c.159] Предложен интересный метод окислительно-восстановительного титрования, основанный на применении гидрохинона [20]. Метод позволяет определять 10—130 мг перманганата в присутствии других окислителей, например, бихромата, гексацианоферрата (III) и хлорамина Т. При определении 13—130 мг КМПО4 в присутствии 20—2000 мг других окислителей относительная ошибка оп-)еделения не превышает 1,8%. Определению мешает ванадий (V). Метод длителен сначала перманганат восстанавливают до диоксида марганца с помощью формиата натрия в щелочном растворе. Осадок гидратированного диоксида марганца фильтруют, промывают, растворяют в ЫагНгРгОу и образующийся пирофосфат марганца (III) титруют стандартным раствором гидрохинона. [c.159] Методика III с применением железа (II) этилендиамин сульфата [15]. К точной навеске соединения добавляют H2SO4 до концентрации 1 М и титруют раствором перманганата до устойчивой розовой окраски раствора. [c.160] Примечание 4. Синтез железа(II)этилендиамин сульфата приведен в работе [21]. [c.160] Вернуться к основной статье