ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бораты из "Определение анионов" Бор в различных материалах находится чаще всего в виде растворимых или нерастворимых в воде боратов. Нерастворимые бо-)аты полностью переходят в раствор при их обработке кислотами. Тосле такой обработки бораты определяют различными методами. Содержание бората в железных и цветных сплавах, минеральных рудах, биологических материалах, пищевых продуктах, фармацевтических препаратах, почвах и удобрениях определяют рутинными методами анализа. Соединения бора применяют в производстве стекольных изделий, фарфора и глазури и в композициях для очистки металлов. [c.29] Аналитическая химия бора обобщена в ряде обзоров [1—3]. Методы определения бора в органическом микроанализе рассмотрены в работе [4]. [c.29] Особое внимание необходимо уделять предотвращению улетучивания бора в ходе анализа или внесению его в анализируемый раствор из содержащих бор материалов, особенно стекла. При определении микроколичеств бора необходимо использовать стекла, не содержащие бор. Избежать внесения бора из посуды можно путем замены стекла на платнну, фарфор или плавленный кварц. [c.29] Показано, что для определения около 20 мкг бора годится только платиновая и кварцевая посуда, а результаты, полученные при работе с так называемым безборным стеклом, являются неудовлетворительными [5]. [c.30] Борная кислота отгоняется с водяным паром. Летучи также трифторид бора и НВр4. Метилборат имеет температуру кипения 68,5 °С, что используют в методах дистилляционного отделения бора. При кипячении, выпаривании и прокаливании подкисленных растворов, содержащих бор, необходимо учитывать возможность улетучивания бора. Для кипячения растворов необходимо использовать обратный холодильник. Потери бора при выпаривании кислых растворов рассмотрены в работе [6]. [c.30] Дистилляция является стандартным методом, который применяют в широком интервале концентраций от макро- до микроколичеств бора. Общий вид аппаратуры для дистилляции показан на рис. 5. [c.30] Ловушки в виде С-образных трубок содержат воду. Мешающий отделению фторид-ион можно улавливать в виде устойчивого комплекса с алюминием, если в сосуд 3 ввести А1С1з. Следует, однако, избегать избытка А1С1з, поскольку он занижает результаты определения бора. Вместе с бором отгоняется также ванадий (V). [c.30] В работе [5] предложена модификация аппарата для дистилляции менее 20 мкг бора (рис. 6). Аппарат изготавливают из кварца, за исключением рубашки холодильника, которая может быть из мягкого стекла. Дистиллат собирают в платиновой чашке. [c.30] Показано, что метанольный дистиллат можно упарить, не теряя бора, если предварительно добавить в него воду, NaOH и глицерин. Полученный раствор можно непосредственно анализировать спектрофотометрическим методом с применением куркумина [5]. Аналогичный аппарат для дистилляции предложен в работах j7, 8]. В этом аппарате нагревание проводили инфракрасной лампой, а метилборат отгоняли в токе азота. [c.31] Ход дистилляции. Применяют аппарат, показанный на рис. 5. Навеску пробы до 1 г растворяют в 5 мл 6 Ai раствора НС1 и вносят в колбу 3. Если проба не растворяется в НС1, необходимо сплавить ее с карбонатом. Для связывания воды в колбу 3 добавляют чистую безводную соль СаСЬ (около 1 г на каждый миллилитр пробы). В колбу 2 вносят около 300 мл очищенного метанола, включают плитку с закрытой спиралью и отгоняют около 25 мл метанола в колбу 3. Затем нагревают колбу 3 на водяной бане, избегая улетучивания метанола. Собирают в колбе 5 около 180 мл дистиллата и приливают к нему содержимое ловушки. Для контроля полноты отгонки бора можно провести дополнительную дистилляцию. Дистиллат можно сконцентрировать упариванием после нейтрализации щелочью (NaOH). Щелочной раствор поглощает значительные количества Oj, которые можно удалить, если слегка подкислить раствор и прокипятить его в течение нескольких секунд. Затем раствор снова нейтрализуют по метиловому красному. [c.31] Для определения боратов применяют катионный и анионный обмен. Мартин и Хайес при анализе ферробора применили катионный обмен для отделения бората от ионов металлов [9]. По методике определения бора в ферроборе, принятой в Британских стандартах [10]. железо удаляют катионным обменом и затем титруют борную кислоту гидроксидом натрия в присутствии маннита. [c.31] Сузуки использовал сильноосновной анионит для разделения бората и силиката [11]. Карлсон и Пауль [12] применили избирательную к бору смолу Амберлит ХЕ-243 в полиэтиленовой колонке. Сконцентрированные бораты переводили в тетрафторборат для определения с помощью ионоселективного электрода. [c.31] Для определения бората известно несколько экстракционных методов. Показано, что растворимые формы бора в удобрениях экстрагируются 20%-ным раствором 2-этилгексан-1,3-диола в ме-Тилизобутилкетоне. Органическую фазу анализируют методом атомно-абсорбционной спектроскопии. Позднее было изучено 40 потенциальных экстрагентов борной кислоты [14]. Показано, что алифатические 1,3-диолы с шестью и более углеродными атомами являются более эффективными экстрагентами по сравнению с ди-кетонами, гидроксикетонами и другими соединениями. Следует отметить, что ряд металлов, мешающих определению бора, можно отделить экстракцией в виде комплексов с 8-оксихинолином. [c.31] 50Г и РОГ [15]. Борат и оксалат можно разделить на силикагеле, содержащем 5% растворимого крахмала, используя в качестве растворителя бутанол, насыщенный 2М раствором НМОз [16]. [c.32] Ряд ионов металлов можно отделить от боратов путем электролиза на ртутном катоде. Бораты остаются в растворе. Можно также отделить некоторые ионы металлов путем осаждения в виде гидроксидов при pH = 5,0 — 5,5 при этом бораты остаются в фильтрате. Для отделения металлов можно экстрагировать их в виде оксинатов. Другие методы разделения будут приведены ниже. [c.32] Осадок выдерживают 20 ч при комнатной температуре, 3 ч при 0°С, затем его высушивают при 110°С и взвешивают. Фактор пересчета равен 0,1561. Дополнительные данные о реагенте приведены в разделе, посвященном перхлорату. [c.32] Титрованию Н3ВО3 с маннитом мешают многие вещества, в том числе, разумеется, слабые кислоты и основания. Фосфат, который может быть захвачен при дистилляции, мешает определению. Фосфат можно осадить в виде магний-аммоний фосфата или фосфата железа (III). Мол но использовать также метод осаждения нитратом висмута. Избыток висмута удаляют путем слабого подщела-чивания [23]. Мешают определению борной кислоты ноны аммония, которые можно удалить кипячением раствора со щелочью. [c.33] Тяжелые металлы могут маскировать конёчную точку титрования или оказывать мешающее влияние вследствие гидролиза солей. В этом случае необходимо отделение бора дистилляцией метилбората. [c.34] Титрование щелочью в присутствии маннита рекомендовано в качестве стандартного метода определения бора [26—28]. Определение бора в ферроборе [28] проводят после отделения ионов железа на катионите. [c.34] Вернуться к основной статье