ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Арсенаты и арсениты из "Определение анионов" Мышьяк может находиться в растворе в виде молекул соот-ветствуюш,их кислот или в анионной форме (арсенаты, арсениты или комплексные анионы). После предварительной обработки проб мышьяк обычно присутствует в виде As . При необходимости мышьяк (V) можно восстановить путем пропускания SO2 через анализируемый раствор. Избыток SO2 удаляют пропусканием СО2. В присутствии соляной кислоты анализируемые растворы нельзя нагревать до кипения во избежание потерь летучего трихлорида мышьяка. [c.12] Дистилляция в виде трихлорида или трибромида остается одним из наиболее важных методов отделения мышьяка. Трихлорид мышьяка кипит при 130 °С, но обладает достаточной летучестью и при 110 °С. Для восстановления до As можно использовать различные реагенты. Например, сульфат гидразина имеет то преимущество, что позволяет одновременно удалять оксиды азота, которые могут мешать последующему определению мышьяка. [c.12] Отделению мышьяка путем дистилляции мешают нитраты и другие окислители. [c.12] Летучие хлориды образует ряд элементов, в том числе Sb, Ge, Sn, Те, Se, Hg, Re и Mo. Тетрахлорид германия кипит при 86 °С, Sn U при 115°С, а 5ЬС1з, несмотря на более высокую температуру кипения (220 °С), обладает достаточной летучестью уже при 130 °С. Если проводить дистилляцию при температуре не выше 108 °С, можно отделить мышьяк от большинства элементов, однако мешающее влияние могут оказывать Ge, Hg и Se. Селен и теллур можно восстановить до металлов путем кипячения с обратным холодильником с H2SO3 и хлоридом гидразина. Осадок отфильтровывают. Отгонку As ls можно проводить в токе СО2. [c.12] Описано большое число вариантов методики дистилляции применительно к анализу органических веществ [1], пищевых продуктов [2], пестицидов [3]. Основные детали аппаратуры для дистилляции показаны на рис. 1. Улавливать As la можно с помощью двух поглотительных склянок. [c.12] Ход дистилляции. Образец, содержащий не более 0,4 г As, помещают в колбу вместимостью 500 мл, добавляют около 6 г NaBr и 1—2 г сульфата гидразина. Приливают концентрированный раствор НС1 до достижения соотношения H I Н2О =1 1 и приливают раствор H I (1 1) до общего объема 200 мл. [c.12] Для отделения малых количеств мышьяка в органических материалах, например в пищевых продуктах, рекомендована аппаратура [1], приведенная на рис. 2. Дистилляцией в виде АзВгз можно отделить 1—25 мкг Аз и определить его спектрофотометрическим методом по молибденовой сини. [c.13] В разделе Ортофосфаты описаны методы отделения Р, Аз, 51 и ие путем экстракции гетерополикислот и приведена характеристика методов отделения. Следует отметить, что мышьяк можно восстановить в водном растворе до синего арсеномолибдата после удаления фосфора. Мышьяк на конечной стадии анализа можно определять также методом атомно-абсорбционной спектроскопии. [c.13] С помощью диэтиламмония можно экстрагировать Аз хлоро формом из среды минеральных кислот (0,5—5 М Н2504) [11] Мешающие ионы металлов предварительно экстрагируют тем же реагентом, причем мышьяк (V) при экстракции остается в водной фазе. Боде и Нейман [12] использовали для экстракции ссь. [c.14] К отделенному от СНС1з водному слою приливают 1 мл 30%-ного раствора Н2О2 и осторожно кипятят в течение 15 мин. Приливают 1 мл бромной воды и кипячением удаляют бром. Охлаждают, приливают 1 мл раствора, содержащего иодид и аскорбиновую кислоту (15 кг К1 и 2,5 г аскорбиновой кислоты в 100 мл раствора). Экстрагируют Аз последовательно двумя порциями по 10 мл 1%-ного раствора реагента в хлороформе. Промывают водную фазу, встряхивая ее с 5 мл хлороформа и присоединяют промывную жидкость к экстракту. Методика не позволяет отделить мышьяк от сурьмы(П1). [c.14] Метод тонкослойной хроматографии позволяет отделить Аз и Аз от большого числа анионов (табл. 2). [c.14] Основные аниониты используют для разделения других ионов. Например, мышьяк(П1) и селен(1 /) можно разделить на сильноосновном анионите Дауэкс-1 [20] с применением хлорида аммония в качестве элюента. Ионы мышьяка(III) и (V) можно разделить на слабоосновном анионите в гидрокси-форме (амберлит ША-4В) при элюировании водой или разбавленным раствором ЫаОН [21]. [c.15] Арсенаты можно осаждать, как и фосфаты, солями магния. Выделение в виде арсената магния-аммония MgNH4As04 6H20 позволяет отделить мышьяк от 5Ь, 5п , Мо и Ое. Многие катионы мешают, осаждаясь в виде оксидов, гидроксидов и основных солей, поэтому их маскировка цитратами или тартратами повышает селективность отделения мышьяка. [c.15] Осаждение мышьяка в указанной форме можно использовать для его определения. [c.15] Примечание. Если необходимо удаление мышьяка без последующего его определения, можно применить осаждение его сероводородом или отгонку в виде АзВгз. При необходимости определения других элементов, образующих гетерополикислоты, можно использовать прием селективного разрушения мышьяково-молибденовой кислоты лимонной кислотой [24]. [c.16] Эталонные растворы мышьяка, необходимые для анализа, готовят следующим образом. [c.16] Эталонный раствор мышьяка(У). Подкисляют титрованный раствор As или растворяют соответствующую навеску чистой соли динатрия-моногидроарсената (гептагидрата) в воде. Содержание воды в кристаллогидрате может меняться, поэтому титр раствора следует проверять гравиметрически. [c.16] Вернуться к основной статье