ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сорбция газов полимерами из "Физико-химия полимеров 1978" О2 и др. Двуокись углерода (СО2) и аммиак (МНз) при комнатной температуре представляют собою пары. [c.520] В табл. 19.1 приведены коэффициенты растворимости некоторых постоянных газов в ряде полимеров. Для эластических полимеров они- по порядку величины близки к значениям а для органических жидкостей. Это понятно, так как механизм растворения газов в тех и других одинаков, а именно газ заполняет свободный объем, который имеет флуктуационный характер, вследствие чего молекулы газа при сорбции могут обмениваться местами со звеньями полимера. Растворяясь в микропористых полимерах, газ также занимает имеющийся в них свободный объем. [c.521] Частичная кристаллизация полимеров приводит к увеличению плотности упаковки макромолекул и уменьшению свободного объема. Пустоты, имеющиеся в кристаллических участках, как правило, недостуйны для проникновения даже маленьких молекул газа (см. стр. 503). Поэтому газы растворяются в основном в аморфной части полимера, и коэффициент растворимости а прямо пропорционален ее содержанию в полимере. [c.521] Как следует из табл, 19.1, растворимость постоянных газов в полимерах мала, поэтому структура полимера при их сорбции не претерпевает существенных изменений. Пары СОг и ЫНз взаимодействуют с полимерами сильнее, и а в этом случае значительно больше. Сорбция этих веществ может вызывать уже заметные изменения структуры полимеров, выражающиеся в иХ набухании, Например, полиметилметакрилат набухает в парах СОг [2]. [c.521] При сорбции газов, и в особенности паров, они могут конденсироваться в полимере, т. е. менять свое фазовое состояние, превращаясь в жидкость. В ряде случаев сорбированное вещество может в полимере образовывать агрегаты или ассоциаты [1]. [c.522] При растворении газов в полимерах контакты полимер — полимер и газ — газ заменяются контактами полимер — газ. Этот процесс аналогичен процессу растворения полимеров в низкомолекулярной жидкости (см. гл. 10 и 11). При этом изменяются внутренняя энергия и энтальпия системы, т. е. сорбция газов сопровождается тепловым эффектом (0р АН). [c.522] Теплота конденсации всегда отрицательна, а теплота смещения может иметь разные знаки в зависимости от природы газа и полимера. [c.522] Парциальные теплоты растворения у постоянных газов и паров имеют разные знаки. Так, для постоянных газов (Не, Нг, N2), находящихся намного выше своей 7 крит, АЯк мала, и значение АН в основном определяется членом АЯ , который, как правило, положителен. Следовательно, АЯ1 0. Поэтому растворимость этих газов в полимере с повышением температуры возрастает Шс1Т 0). [c.522] Теплота конденсации газов, находящихся ниже свбей 7 крит, (паров) сравнительно велика, и суммарное значение АЯ) отрицательно. Поэтому растворимость СО2, ЬЧТз, 50з в полимерах с повышением температуры уменьшается (йд/йТ 0). [c.522] Вернуться к основной статье