ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамическая устойчивость некоторых систем полимер — полимер из "Физико-химия полимеров 1978" На рис. 17.9 представлены данные для двух немногих взаимно растворимых полимеров нитрат целлюлозы (НЦ)—поливинилацетат (ПВА) и НЦ — полиметилметакрилат (ПММА). Все кривые лежат в отрицательной области, т. е. при всех соотнощениях компонентов системы образуются с уменьшением свободной энергии, энтальпии и энтропии. Кривые зависимости Agx = f( o2) выпуклы книзу, следовательно Si gldaq О, что характерно для термодинамически устойчивых систем. Смешение происходит экзотермически, т. е. разнородные полимеры взаимодействуют друг с другом сильнее, чем однородные. Отрицательные значения As означают, что полимеры в смеси образуют совместные упорядо- ченные структуры, что согласуется с данными работы [15]. Эти данные позволяют сформулировать термодинамические критерии совместимости полимеров. [c.484] Очевидно одновременное соблюдение всех трех условий мало вероятно. Именно поэтому в большинстве случаев полимеры обладают малой взаимной растворимостью. [c.484] Но имеет место и третий случай, когда не выполняется ни одно из условий, необходимых для взаимной растворимости полимеров, т. е. Акх 0, А5 О и Agx О во всей области составов (рис. 17.10,6). Такая система является термодинамически неустойчивой, что характерно для системы полиметилметакрилат (ПММА) —полибутилметакрилат (ПБМА). [c.485] По-видимому, термодинамические параметры смешения должны зависеть от способа приготовления смеси, так как это будет сказываться на взаимной упаковке макромолекул, замороженной при охлаждении. Например, структура смеси, приготовленной на вальцах, и структура пленки из тех же полимеров, полученной из их раствора, должны отличаться друг от друга. Это отразится на всех термодинамических параметрах, по значениям которых можно судить о том, какой из способов приготовления смеси обеспечивает наилучшую ее устойчивость. [c.485] Вернуться к основной статье