ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ассоциация в растворах полимеров из "Физико-химия полимеров 1978" Отдельные изолированные макромолекулы могут присутствовать только в очень разбавленных растворах. При увеличении концентрации в результате флуктуаций концентрации и взаи.модействия возникают рои макромолекул, или ассоциаты, а сам процесс возникновения таких структурных образований называется ассоциацией . [c.435] Химического строения полимера и наличия групп, способных к диполь-дипольному взаимодействию или к образованию водородных связей, а также доступности этих групп стеререгулярно-сти макромолекул природы растворителя концентрации полимера в растворе молекулярной массы полимера температуры. Влияние этих факторов взаимосвязано и взаимообусловлено. [c.435] Большое влияние на степень ассоциации оказывает природа растворителя, его термодинамическое качество по отношению к данному полимеру. Более прочные и долго живущие ассоциаты образуются в присутствии термодинамически плохих растворителей, когда контакты полимер — полимер становятся более вероятными, чем контакты полимер — растворитель. Но ассоциация возможна и в среде хороших растворителей, т. е. когда второй вириальный коэффициент положителен. Влияние природы растворителя можно проиллюстрировать следующими п ймерами. Так, Кратох-вил [52] показал, что степень ассоциации поливинилхлорида,в тетрагидрофуране и циклогексаноне примерно 0%, в бутилацетате — 15—20%, в амилацетате — 40%, в дихлорбензоле — 50%. Элиас приводит значения констант ассоциации полипропилена в бензоле— 82000, в толуоле — 10 600, в четыреххлористом углероде — 800 и в трихлорэтилене — 230 условных единиц [53]. Таким образом, по мере ухудшения качества растворителя степень ассоциации возрастает и в среде очень плохих растворителей образуются уже гетерофазные необратимые агрегаты. [c.436] С увеличением концентрации раствора и молекулярной массы полимера степень ассоциации возрастает. Чем больше молекулярная масса, тем меньше концентрация, при которой возникают ассоциаты. [c.436] Очень большое влияние на степень ассоциации оказывает температура. С изменением температуры и приближением ее к температурам фазового разделения, т. е. к бинодали или к кривой ликвидуса, степень ассоциаций всегда возрастает. Это было спектроскопически показано для растворов полиоксипропилендиола вводе Ич,н-гексане, расслаивающихся по жидкостному механизму [58]. [c.436] Вернуться к основной статье