ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Представления о сольватации в растворах полимеров из "Физико-химия полимеров 1978" Количество связанного растворителя тем больше, чем больше полярность функциональных групп полимера и их способность к образованию водородных связей. Так, для растворов НЦ оно составляет 31—43% от массы раствора. Для водных растворов поливинилового спирта или белков (там, где возможно образование сильных водородных связей) в сольватном слое может находиться до 60% воды (на 44 г ПВС — 72 г НгО). Это означает, что, например, в 40%-ных растворах полярных полимеров весь присутствующий растворитель оказывается связанным, а свободного растворителя вообще не существует. Он может появиться только при дальнейшем разбавлении. [c.434] Связанный растворитель отличается по свойствам от свободного. Он находится в более ориентированном, упорядоченном, более сжатом состоянии, чем свободный растворитель, и его молекулы менее подвижны. [c.434] Об ориентации молекул растворителя в сольватном слое свидетельствуют отрицательные значения парциальной энтропии смешения А51 (см. гл. 12), показывающие, что число способов расположения молекул НМВ в концентрированных растворах многих полимеров меньше, чем в чистом НМВ. [c.434] Ориентация молекул НМВ наблюдается и в очень разбавленных полимерных растворах, что доказано с помощью метода двойного лучепреломления в потоке. Этот метод позволяет оценить собственную оптическую анизотродию сегмента, являющуюся разностью поляризуемостей его в направлении, параллельном и перпендикулярном цепи (ац — а ). [c.434] Собственная оптическая анизотропия сегментов была рассчитана для многих полимеров, и долгое время считали, что она зависит от химического строения цепи, природы боковых заместителей и не зависит от природы растворителя и температуры. Фрисман с сотр. [11] на примере растворов различных полимеров убедительно показали, что значение и знак сегментной анизотропии зависят от температуры и термодинамического взаимодействия полимера с растворителем. Полученные результаты они объяснили возникновением ориентационного порядка молекул растворителя в непосредственной близости к цепи полимера. Было показано, что даже очень незначительная степень ориентации молекул растворителя вызывает существенное изменение в сегментной анизотропии. [c.434] Таким образом, в растворе любой концентрации вплоть до бесконечного разбавления имеется ближняя сольватация, т. е. полимер оказывает влияние на структуру ближнего окружения. [c.434] бласти температур и составов, в которой происходит жидкостное расслаивание системы или кристаллизация растворителя (пластификатора) система полимер — НМВ является двухфазной. [c.435] Вернуться к основной статье