ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение молекулярно-массового распределения. Кривые распределения из "Физико-химия полимеров 1978" Очень небольшие частицы оседают с малыми скоростями. Например, для частицы радиусом г = 10 мм и йч = 2,5 г/см время оседания, т. е. величина, обратная скорости оседания, составляет примерно 100 лет. [c.413] В 1912 г. Думанский предложил использовать центробежное поле для ускорения процесса оседания, а в 1923 г. Сведбергом была сконструирована ультрацентрифуга, представляющая собой аппарат, в котором создается ускорение, превышающее ускорение гравитационного поля в сотни тысяч раз. [c.413] Согласно уравнению (14.49), для вычисления молекулярной массы полимера необходимо знать коэффициент диффузии и постоянную седиментации. [c.414] Для некоторых систем полимер — растворитель значения Кз и Ь приведены в литературе. Эти уравнения могут быть использованы для расчета молекулярной массы полимера по найденным значениям постоянной седиментации 5о. [c.415] ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ. [c.415] Для мономолекулярных систем М — отношение Мю1 п служит мерой полимолекулярности. Величина Мш очень чувствительна к присутствию молекул более высокой молекулярной массы, а значение Мп — зависит от наличия молекул более низкой молекулярной массы. [c.417] Осмометрический метод дает среднечисловое значение М , что связано с зависимостью осмотического давления от концентрации, т. е. от числа молекул. Метод светорассеяния дает среднемассовое значение. [c.417] Таким образом, при определении М нефракционированных образцов разными методами получаются принципиально отличные друг от друга средние значения. Молекулярные массы образцов с широким молекулярно-массовым распределением могут отличаться более чем в два раза. Только для мономолекулярных полимеров значения молекулярных масс, определенные разными методами, могут совпадать. [c.417] Если разделить полимер на фракции и определить М каждой фракции и ее массу, можно построить так называемую интегральную кривую распределения по молекулярным массам. Для этого на оси абсцисс откладывают значения М фракций, а на оси ординат— интегральные массовые доли фракции, т. е. доли всех фракций, имеющих молекулярную массу до любого заданного значения (рис. 14.11). [c.417] Вернуться к основной статье