ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение свободной энергии при растворении полимеров из "Физико-химия полимеров 1978" Параметр В имеет то же значение, что и в уравнении (12.9), т. е. это — параметр энергетического взаимодействия компонентов. [c.345] Покажем, что уравнения (12.28) и (12.29) тождественны уравнениям (12.30) и (12.31). Поскольку молекула полимера состоит из г отрезков, объем каждого из которых в теории принимается равным объему одной молекулы растворителя, то объем 1 моля полимера в г раз больше объема 1 моля растворителя, т. е. [c.345] Из уравнений (12.33) и (12.35) следует, что —это безразмерный параметр, равный отношению энергии взаимодействия полимера с молекулами растворителя к кинетической энергии кТ, который не должен зависеть от концентрации раствора. Это параметр эмпирический, и ниже приведены способы его определения. [c.346] Таким образом, х — это мера термодинамического сродства растворителя к полимеру, или мера качества растворителя. Чем меньше хь тем лучше в термодинамическом смысле растворитель. [c.347] Для очень плохих растворителей может превышать единицу, для очень хороших растворителей /1 может быть величиной отрицательной. [c.348] Такое рассмотрение вопроса отчетливо показывает, что величина Хь рассчитанная из данных по вторым вириальным коэффициентам или по понижению давления пара, является действительно термодинамическим параметром взаимодействия, а величина хн, рассчитанная по уравнению (12.33) на основании разности параметров растворимости компонентов, представляет только его часть, не отражающую термодинамического сродства. Именно поэтому при одинаковой разности б] — бг часто полимер в одном растворителе растворяется, а в другом — не растворяется. Кроме параметров растворимости б следует учитывать энтропию смешения, как комбинаториальную, так и некомбинаториальную. [c.349] Вернуться к основной статье