ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Внутренняя энергия смешения из "Физико-химия полимеров 1978" Для жидкостей и жидких растворов, в том числе и для растворов полимеров [26, 27], составляет примерно 1,0—1,4 МПа/°С, так как он отражает изменение с температурой внутреннего давления, которое само очень велико [26]. Поэтому произведение (АУ)р на 1,0 и на 300 (комнатная температура в К) составляет примерно 300 МПа. Следовательно, второй член вносит большой вклад в величину теплоты растворения (АН )р, которая может сильно отличаться от теплоты растворения, измеренной при постоянном объеме [26]. Параметры АН )р и Аи )у могут отличаться и по знаку. [c.323] Внутренняя энергия С/ является важным термодинамическим параметром, включающим кинетическую и потенциальную энергию системы. Последняя является совокупностью энергий взаимодействия всех элементов системы молекул друг с другом, атомов внутри молекулы, электронов с ядром и друг с другом и т. д. При растворении, происходящем при постоянных объеме и температуре, энергии всех взаимодействий кроме межмолекулярных не претерпевают существенных изменений. Последнее изменяется, так как контакты растворитель — растворитель и полимер — полимер заменяются контактами полимер — растворитель. [c.323] Следовательно, при равенстве энергий когезии полимера и растворителя (система полимер — гидрированный мономер) внутренняя энергия может не изменяться, но, поскольку это сопровождается сжатием, то АЯ О — при растворении выделяется тепло. Это наблюдается, например, при растворении полиизобутилена и гюлистирола в их гидрированных мономерах. Отсюда видно, что экзотермическое растворение далеко не всегда является следствием преимущественно энергетического взаимодействия между полимером и растворителем. Оно может быть следствием изменения объема, а также результатом преимущественных контактов полимер — полимер, если при растворении происходит кристаллизация полимера. [c.324] Вернуться к основной статье