ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свободная энергия смешения полимера с растворителем из "Физико-химия полимеров 1978" Для расчета свободной энергии смешения АС необходимо знать величину Лиг, представляющую собою разность химического потенциала полимера 12 для раствора данной концентрации и химического потенциала самого полимера при тех же условиях. [c.310] В уравнении (11.41) Др,1 отнесено к 1 молю низкомолекулярного компонента, а А)Л2 — к молю основного звена цепи полимера. [c.311] Точное нахождение такого несобственного интеграла невозможно. Поэтому используют методы приближенного интегриррвания и несобственный интеграл за-меняйт аналогичным ему собственным интегралом. В качестве нижнего предела берут конечное значение ДЦ], отвечающее юг, близкой к единице, но неравной ей. Рассчитывают плошади под кривой, ограниченные ординатами, соответствующими ДЦ] при (02 1 1 различных значениях шг, например площадь, ограниченную ординатами аЬ и а Ь или аЬ и а Ь и т.д. (рис. 11.5, а). Рассчитанные по площади значения Д(Л2 меньще истинных, так как часть площади справа от аЬ не учтена. Для получения истинных значений Дцг строят график зависимости ДЦ2 = /( Й1), который в области концентраций, близких к (02 = = 1, прямолинеен (рис. 11.5,б). [c.311] Типичный график зависимости величин Лц,1, Л[Л2 и от со-става для случая неограниченного и ограниченного смешения полимера с растворителем приведен на рис. 11.6. В согласии с законами термодинамики [1—4], А,Ц1 и А гг изменяются от значений. [c.312] хорошие растворители — это жидкости, смешение которых с полимером сопровождается большими изменениями химических потенциалов компонентов и свободной энергии всей системы, большими значениями осмотического давления и давления набухания, положительными значениями вторых вириальных коэффициентов. Плохие растворители — это жидкости, при смешении которых с полимером наблюдаются небольшие изменения химических потенциалов компонентов и свободной энергии системы, малые осмотические давления и давления набухания и отрицательные значения вторых вириальных коэффициентов. [c.313] Оценкой качества растворителя может также служить положение критической температуры растворения по шкале температур. Чем ниже ВКТР и чем выше НКТР, тем больше область гомогенного смешения, тем лучше растворитель для данного полимера (см. гл. 10). [c.313] Вернуться к основной статье