ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диэлектрическая поляризация и дипольные моменты полимеров из "Физико-химия полимеров 1978" Из уравнения видно, что от частоты поля и времени релаксации зависит только ориентационная поляризация (второй член). При шт 3 1 второй член уравнения становится исчезающе малым (очень велик знаменатель). Тогда общая поляризация равна деформационной поляризации Я = и е = е , = где п — показатель преломления. [c.258] Величина Цэф в уравнении (9.24) отличается от цо в уравнении (9/21). Различие обусловлено тем, что дипольные моменты в системах, в которых имеется межмолекулярное взаимодействие, не равны дипольным моментам изолированной молекулы вследствие взаимодействия между ближайшими соседями. [c.259] Таким образом, в отличие от низкомолекулярных соединений, в которых изолированная молекула характеризуется значение м дипольного момента цо. в полимерной цепи дипольный момент, отнесенный к одному звену, характеризуется эффективной величиной, определяющейся не только структурой звена, но и внутримолекулярными взаимодействиями. Поэтому в настоящее время при исследовании дипольных моментов полимеров в первую очередь рассматриваются вопросы, связанные с внутримолекулярным взаимодействием. [c.261] Влияние заторможенности внутреннего вращения на дипольный момент было обнаружено при исследовании полимеров различной структуры. В табл. 9.3 приведены эффективные дипольные моменты, рассчитанные на мономерное звено некоторых полимеров, дипольные моменты соответствующих низкомолекулярных соединений и йеличины корреляционных параметров. [c.262] Из приведенных в таблице данных видно, что дипольный момент низкомолекулярного соединения больше эффективного дипольного момента мономерного звена цепи полимера, что обусловливает значение ёГ 1. Значение д 1 характеризует определенную корреляцию в ориентации полярных групп, обусловленную внутримолекулярным взаимодействием в полимерах. [c.262] Большая чувствительность дипольных моментов к взаимодействию ближнего порядка проявляется и при исследовании стереорегулярных полимеров. Условия внутреннего вращения различаются в изо- и синдиотактических полимерах, что приводит к различным значениям эффективных дипольных моментов и величин Так, для изотактического поли-т/оег-бутилметакрилата 1эф=1,73Д, а для атактического цэф = 1,54 Д [29]. [c.262] Хотя точность определения дипольных моментов и соответственно параметров корреляции в растворе значительно выше, чем в высокоэластическом состоянии, примерное равенство корреляционных параметров в растворе и при температурах выше температуры стеклования указывает на определяющее влияние внутримолекулярного взаимодействия в макромолекулах на высокоэластические свойства полимеров. [c.263] Процессы взаимодействия полимеров с низкомолекулярными жидкостями имеют большое значение при синтезе полимеров, их переработке в изделия и в условиях эксплуатации этих изделий в различных жидких средах. Процесс пластификации (см. гл. 16) также связан с так называемой совместимостью пластификаторов с полимерами, т. е. с образованием истинных растворов. Наконец, растворы полимеров имеют большое значение для определения молекулярных масс полимеров и размеров макромолекул. [c.265] Вернуться к основной статье