ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Время релаксации и энергия активации процесса диэлектрической поляризации из "Физико-химия полимеров 1978" Исследование температурно-частотной зависимости фактора диэлектрических потерь позволяет оценить время релаксации ориентационного момента в высокоэластическом и стеклообразном состояниях. [c.248] Время релаксации, определенное по уравнению (9.11), является наивероятнейшим временем релаксации, так как фактически каждый полимер обладает набором, или спектром времен релаксации, обусловленным набором структурных единиц различной подвижности. [c.249] Круговая диаграмма. [c.249] ИЛИ /макс от обратной температуры. Согласно уравнениям (9.14) и (9.15), эти зависимости должны выражаться прямыми линия-мл, что обычно наблюдается для узкого диапазона температур (рис. 9.6). Из наклона этих прямых и рассчитывают А [/дал. Экстраполяция прямой К - 1/Г = 0 (Г- оо) должна дать отрезок, равный lgTo. [c.250] Значения То, полученные таким способом, для дипольно-групповых потерь обычно находятся в пределах 10 —10 с, т. е. имеют разумный смысл времени тепловых колебаний атомов. При этом Аи = 42—50 кДж/моль. Для дипольно-сегментальных потерь обычно получают значения то = 10 °—10 с, что не имеет физического смысла. Поэтому энергию активации, рассчитанную из наклона таких прямых и имеющую значения от 167 до 585 кДж/моль, называют кажущейся энергией активации. Однако такие значения получаются вследствие экстраполяции прямых, полученных Б очень узком диапазоне температур. В действительности при более высоких температурах вместо двух раздельных процессов— дипольно-сегментальных и дипольно-групповых потерь наблюдается ед] ный процесс релаксации поляризации. При этом кривые 1 и 2 сливаются в одну (рис. 9.6) и при экстраполяции получаются значения То 10 с. Следовательно в более широком диапазоне температур значения АС дт оказываются зависящими от температуры, уменьшаясь с ее повышением. [c.250] Большие значения энергии активации поляризации, полученные при более низких температурах, отражают кооперативность сегментального движения. [c.251] Вернуться к основной статье