ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции функциональных групп. Полимераналогичные превращения из "Физико-химия полимеров 1978" Реакциями сшивания (структурирования) называются реакции образования поперечных (мостиковых) химических связей между макромолекулами, приводящие к получению полимеров сетчатого, пространственного строения. Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэто.му при полимеризации и поликонденсации обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. При изготовлении из таких полимеров изделий часто специально проводят реакции сшивания (структурирования). В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс — отверждением. Такие реакции могут протекать при нагревании или при действии ионизирующих излучений. [c.49] Поперечные химические связи в полимерах могут образовываться непосредственно между атомами углерода соседних макромолекул без добавления других веществ или при помощи различных соединений, специально вводимых в систему. Такие вещества называются вулканизующими агентами или отвердителями. [c.50] Полимеры, образующие пространственные сетки, принято называть термореактивными. [c.50] Полимеры, у которых при нагревании не образуется поперечных химических связей и которые при некоторой определенно температуре размягчаются и перехоДят из твердого в пластическое состояние, называются термопластичны.ии. [c.50] Иногда сам полимер не является термореактивным, а смесь такого полимера с вулканизующим агентом (отвердителем) термореактивна В термореактивных полимерах (или смесях) поперечные связи могут образовываться и при комнатных температурах, но скорость сшивания очень мала. Это имеет большое значение при хранении термореактивных смесей. [c.50] С повышением температуры скорость большинства известных реакций сшивания резко увеличивается. Поэтому на практике реакции вулканизации и отверждения проводят обычно при нагревании. В настоящее вре.мя известны систе.мы полимер — вулканизующий агент, отверждающиеся с высокими скоростями и на холоду (холодная вулканизация, холодное отверждение). [c.50] В качестве вулканизующего агента обычно используется сера, но такое же действие могут оказывать селен, теллур и даже кислород воздуха. Эти вещества присоединяются к двум молекулам каучука по месту двойной связи и сшивают их. [c.50] Реакции сшивания могут протекать и без раскрытия двойных связей. Например, полихлоропрен вулканизуют окислами металлов, при этом ненасыщенность молекулы сохраняется, и между молекула.ми образуется мостик кислорода. [c.50] Ненасыщенные каучуки вулканизуют с помощью веществ, легко распадающихся на свободные радикалы, например перекисью бензоила. [c.50] Реакции функциональных групп. [c.50] Вернуться к основной статье