ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние пластификаторов на температуры стеклования и текучести полимеров из "Физико-химия полимеров 1963" Изучение.м действия пластификаторов на свойства полимеров занимались многие исследователи. Однако результаты этих работ часто трудно использовать, так как выводы о действии пластификаторов делались на основании данных примитивных исследований (например, по изменению числа перегибов пленки). Научные выводы стали возможны лишь после разработки методов определения те.мператур стеклования (глава VIII). [c.470] Первые работы о влиянии пластификаторов на температуру стеклования аморфных полимеров принадлежат Юберейтеру, А. П. Александрову и Ю. С. Лазуркину, С. Н. Журкову. [c.470] На рис. 200 представлены данные по пластификации полиметилметакрилата дибутилфталато.м , полученные на приборе Александрова и Гаева (температура стеклования определялась по потери эластичности). [c.471] Из рисунка видно, что в присутствии пластификатора также наблюдается частотная зависимость деформации, причем с увеличением количества введенного пластификатора кривые 8=/(Г) смещаются в сторону более низких температур. [c.471] На рис. 201 представлены результаты определения температуры стеклования пластифицированных полимеров методом измерения модуля при разных температурах . [c.471] Из всех приведенных выше данных следует, что по мере увелйчения количества вводимого пластификатора температуры стеклования закономерно понижаются. Это означает, что в присутствии пластификаторов материал сохраняет высокоэластические свойства при более низких температурах по сравнению с непластифицированным материалом. [c.471] В присутствии некоторых пластификаторов разность 7. — 7= сохраняется неизменной вплоть до определенной концентрации пластификатора, а затем также начинает уменьшаться. При определенном количестве введенного пластификатора разность Т —Т может стать равной нулю. Это означает, что Т.,=7 , т. е. пластифицированный образец ни при каких температурах не обладает высокой эластичностью. Температура его стекло-впнпя (она же 7 ) при этом может быть очень низкой, но выше этой температуры материал не эластичный, а текучий. [c.473] Основываясь на изложенных соображениях, можно сделать вывод, что в полимер следует вводить такое количество пластификатора, в присутствии которого не наблюдается уменьшения разности 7у—7... Обычно эта концентрация пластификатора составляет 20—30% от веса полимера. [c.473] Понижение температуры текучести под влиянием пластификатора отрицательно сказывается на эксплуатационных свойствах материала, но имеет большое значение при переработке полимеров в изделия. Переработка полимеров в .язкотекучем состоянии —это один из наиболее распространенных способов. [c.473] За последние годы были синтезированы стереорегулярные кристаллические полимеры (главы I—И), температура плавления которых значительно превышает комнатную температуру, а температура текучести совпадает с температурой плавления. [c.474] Выше температуры плавления многие полимеры, например изо-такткческнй полистирол, переходят сразу в вязкотекучее состояние. Для переработки этих полимеров в вязкотекучем со-стоян 1и требуется повысить температуру до 220 °С и выше. Поэтому желательно было бы понизить температуры текучести крисгаллических полимеров. Однако проведенные исследования показали, что введение пластификатора в изотактический кристаллический полистирол вызывает сильное смещение его температуры стеклования и оказывает сравнительно слабое влияние на температуру текучести (рис. 204), которая и в присутствии пластификатора близка к температуре плавления. [c.474] Эти данные свидетельствуют о различии в поведении аморфных и кристаллических полимеров. Так, для аморфного атактического полистирола- характерно сильное понижение температуры текучести при введении сравнительно небольших количеств пластификатора (Те —7 уже при содержании 20 мол. % пластификатора). Температура текучести кристаллического полимера при введении пластификатора понижается лишь незначительно, и расширение области Т—с увеличением количества введенного пластификатора происходит за счет понижения температуры стеклования. [c.475] Если в процессе пластификации кристаллиты полимера рас творяются в пластификаторе, то раствор ведет себя аналогично растворам атактического полистирола. На рис. 205 показаны термомеханические кривые кристаллического полистирола, пластифицированного декалином. Нз рисунка следует, что образец, содержащий 48% декалина, размягчается при 150°С и обладает высокоэластическими свойствами в области температур от —15 до +150°С. [c.475] В обоих способах концентрацию пластификатора в образце определяют по разности весов до и после набухания (весовые проценты пересчитываются на мольные и объемные). Для равномерного распределения пластификатора в образце рекомендуется пластифицированные образцы нагревать в предварительно эвакуированных ампулах до 100—200°С (в зависимости от фазового состояния полимера и его способности к структурированию при нагреваний). [c.476] Вернуться к основной статье